Макет страницы
Чаще всего применяемые методы определения рассматриваемой группы требуют, чтобы сначала были удалены все другие металлы, а также неметаллы, кроме хлора и иногда сульфат-ионов. В исключительном случае, когда присутствует только один из щелочных металлов, можно взвесить его в виде сульфата. Однако не всегда, вернее очень редко, бывает известно заранее, что минерал не содержит других металлов этой группы, а потому лучше иметь раствор, в котором можно провести все требуемые разделения, а таковым является раствор хлоридов.
Растворимые сульфаты переводят в. хлориды обработкой хлоридом бария; другие соли обычно переводят в хлориды повторным выпариванием с соляной кислотой, которую заменяют метиловым спиртом, насыщенным хлористым водородом, когда хотят превратить в хлориды растворимые бораты х. Бромиды и иодиды лучше всего превращать в хлориды выпариванием с соляной кислотой, содержащей перекись водорода (но не в платиновой посуде) 2.
Существуют только два хорошо известных и применимых во всех случаях метода получения щелочных металлов в виде их хлоридов, когда анализируемый минерал нерастворим в соляной кислоте. Один из них — старый — был предложен Берцелиусом 3, другой — более новый — дан Лоуренсом Смитом 4. Оба метода находят применение при анализе силикатов. Первый начинается с разложения пробы плавиковой и серной кислотами и удаления кремния и избытка фтора, затем следует удаление всех металлов, кроме щелочных, и превращение оставшихся сульфатов в хлориды. В методе Лоуренса Смита минерал разлагают нагреванием порошка его со смесью хлорида аммония и карбоната кальция, причем происходит полное разложение, и щелочные металлы превращаются в хлориды, которые могут быть извлечены водой. В обычном случае ничего другого при этом не извлекается, кроме большого количества кальция и сульфат-ионов, если они присутствовали. И тот и другие легко удалимы, так что в конце концов остается только раствор хлоридов щелочных металлов. В анализе необычных соединений, например боросиликатов или сложных стекол, могут перейти в раствор и другие вещества, например бораты, и потребуется специальная обработка для их удаления.
В других, реже используемых для разложения методах применяются окиси бора, свинца и висмута. Первый из этих методов и последующий способ обработки описаны выше (стр. 929), другие не нуждаются в подробном описании. Они связаны с отделением больших количеств бора, свинца или висмута из полученных растворов, но они очень удобны в тех случаях, когда вследствие недостаточного количества материала для анализа требуется, чтобы другие металлы были определены в той же навеске, в кото-
1 Величина ошибки при определении щелочных металлов, происходящая от присутствия бора, иллюстрируется следующими данными. Когда анализ стекла, содержавшего 4,15% Na2O и 12,7% B2O3, провели методом Лоуренса Смита, не обращая внимания на присутствие бора, то вместо указанного содержания Na2O получили 5,01 и 4,73%. (Масса остатка «хлоридов» вместо действительной величины 0,0404 г была равна соответственно 0,0486 и 0,0458 г. После обработки этих «хлоридов» CH3OII - f - HCl масса остатка хлоридов оказалась равной 0,0403 и 0,0401 г).
2 См. С. Е. F. L u n d е 11. J. I. Hoffman, Outlines of Methods of Chemical Analysis, 1938, p. 76.
3 J. J. Berzelius, Pogg. Ann., 1, 169 (1824).
* J. L. Smith. Am. J. Sci., [2], 50, 269 (1871); Am. Chemist, 1 (1871); Ann. Chem. und Pharm., 159, 82 (1871).
