Макет страницы
США) при анализе ряда известняков, часть которых отличалась высоким содержанием кремнекислоты. Результат (табл. 35) получился весьма поучительным. Повсюду применялось двукратное осаждение, и железо с алюминием осаждались добавлением аммиака в небольшом избытке. Если прибавление аммиака прекращали, когда значение рН достигало 7, и раствор фильтровали через 1—3 мин, то осадок от аммиака содержал очень мало марганца или совсем его не содержал.
ТАБЛИЦА 3 5
Распределение марганца при весовом определении
Содержание, %
| Колориметрически определенное содержание марганца в расчете на MnO1 %
| пробы
| в осадках
| Al, Oj, Fe,0,
| CaO
| MgO
| всего
| А1,0,, Fe1Oj (по разности)
| CaO
| Mg1P1O,
| 957 973 974 975 1126 1128 ИЗО 1131
| 2,03 9,35 4,80 12,71 0,58 0,98 3,49 1,00
| 10,60 11,84 50,51 11.98 30,54 29,69 3,99 28.04
| 6,30 2,81 1.04 4,30 20,41 19.07 0,92 19.11
| 0,193 0,311 0,700 0,442 0,281 0,245 0,016 0,574
| 0,085 0,036 0,301 0,088 0,030 0,019 0,016 0,032
| 0,011
0,023
0,087
0.016
0,030
0,055
Нет
0,101
| 0,097
0,252
0,312
0,338
0,221
0,171
Нет
0.441
|
Учитывая исследования Стейгера в настоящее время в Геологическом управлении США применяют такой метод осаждения алюминия и т. п., при котором марганец не осаждается. Метод этот состоит в том, что общее содержание марганца определяют в отдельной навеске, а в массу пирофосфата магния вносят поправку на содержащийся в нем марганец, который определяют колориметрическим способом. Этот метод допустим, потому что, как указывает табл. 35, большая часть марганца остается в растворе, пока не осадят вместе с магнием в виде фосфата, а ошибки, приходящиеся на окись алюминия и окись кальция, очень малы. Загрязнение прокаленного оксалата кальция даже малым количеством марганца обнаруживается обычно по коричневому окрашиванию, которое придают ему окислы марганца, а иногда по зеленому цвету манганата кальция.
Если, однако, тщательно следовать описанному ниже ходу работы, то можно не опасаться загрязнения осадка марганца алюминием, а также и магнием, при условии, что было Добавлено достаточное количество аммонийных солей. Нужно только принять во внимание возможность присутствия небольшого количества редкоземельных металлов, которые остаются в растворе после осаждения ацетатным методом (стр. 950), потому что тогда они выделяются на этой ступени анализа.
Осаждение всей группы и разделение ее составных частей
Метод осаждения сульфидом аммония. Преимущества и недостатки метода. Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она по абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. В отношении полноты осаждения бром не имеет преимуществ перед сульфидом аммония, преиму-
|
