Макет страницы
дается 1 при обработке 30%-ной H2O2 и H2SO4. К обугленному, охлажденному раствору органического вещества рекомендуется2 добавлять в умеренном избытке сухой, свободный от аммонийных солей K2S2O8.
Быстрое разложение достигается 3 при обработке 25 мл H2SO4, 1 г CuSO4 и 2 мл HClO4. Замена части H2SO4 фосфорной кислотой не имеет заметных преимуществ.
Разложение органических веществ происходит быстрее, если применять селен или хлорокись селена в качестве катализатора 4. Для этой цели рекомендуется раствор, содержащий 10 г сульфата натрия или калия, 25 мл серной кислоты и 0,1—0,2 г селена. При этом перед дистилляцией нет'необходимости вводить сульфид. Продолжительность разложения сокращается 6 при применении по 0,25 г селена и сульфата железа (II). Введение больших количеств селена приводит к потере азота. Добавление окиси ртути (II) пе дает никаких преимуществ и приводит к полному окислению селена до селеновой кислоты в концентрированном сернокислом растворе 6.
Для поглощения аммиака некоторые исследователи рекомендуют" пользоваться 50 мл 4%-ного раствора борной кислоты вместо титрованного раствора серной кислоты из тех соображений, что раствор борной кислоты нет необходимости точно отмерять и при этом не требуется титрованного раствора едкой щелочи. При использовании подходящего индикатора, например бромфенолового синего (лучше при искусственном освещении), и учете данных тщательно проведенного «холостого» опыта получаются вполне удовлетворительные результаты. Вместо отгонки аммиака рекомендуется 2 обрабатывать слабо подщелоченный анализируемый раствор избыточным количеством титрованного раствора гипо-бромита, а затем, подкислив раствор и добавив иодид, титровать тиосульфатом.
Ход определения. Определение в отсутствие нитратов, нитритов, азосоединений, гидразина, цианидов и др. Помещают 0,35—3,5 г, в зависимости от содержания азота, измельченного до частиц размером 35 меш (d = 0,42 мм) или тоньше материала в колбу Кьельдаля емкостью 500—600 мл. Прибавляют 10 г измельченного в порошок сульфата калия, 0,5—0,7 г окиси ртути [приготовленной мокрым способом (стр. 109), но не из нитрата ртути], или 0,6—0,65 г металлической ртути и 20—25 мл серной кислоты. Тщательно перемешивают жидкость и помещают колбу в отверстие в асбестовом картоне, наклонив ее под углом около 60° С. Отверстие в картоне должно быть такого размера, чтобы при нагревании пламя не охватывало колбу выше уровня жидкости. Нагревают при температуре ниже точки кипения кислоты до прекращения образования пены.
Сильное вспенивание может быть предотвращено введением маленького кусочка парафина. Постепенно усиливают нагревание, пока жидкость не начнет энергично кипеть, и продолжают кипятить 15—30 мин
1 F. С. К о с h, Т. L. M с M е е k i n, J. Am. Chem. Soc, 46, 2066 (1924).
2 Н. Н. W i 11 а г d, W. Е. Cake, J. Am. Chem. Soc, 42, 2646 (1920).
3 В. M е а г s, R. Е. H u s s е у, Ind. Eng. Chem., 13, 1054 (1921).
4 М. F. L а и г о, Ind. Eng. Chem., 3, 401 (1931).
5 R. В. В г a d s t г е е t, Ind. End. Chem., 10, 696 (1938).
6 A. Sreenivasan, V. Sadasivan, Ind. Eng. Chem., 11, 314 (1939).
7 L. W. Winkler, Z. angew. Chem., 26, 231 (1913); F. M.Scales, A. P. Har-rison, J. Ind. Eng. Chem., 12, 350 (1920); H. D. Spears, J. Assoc. Offic. Agr. Chemists 5, 105 (1921); K. S. M a г к 1 e у, R. M. H a n n, там же, 8, 455 (1925); J. L. H a g u е, R. A. P a u 1 s о n, Н. А. В г i g h t, J. Research NBS, 43, 201 (1949); A. Eisner и Е. С. Wagner [Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 6, 473 (1934)] установили, что 4%-ный раствор борной кислоты не изменяется при хранении в сосуде из стекла пирекс
