Макет страницы
Другие методы определения углерода
Вместо поглощения двуокиси углерода сухим взвешенным поглотителем, как описано выше (стр. 848, 850 и 856), некоторые аналитики предпочитают пользоваться для поглощения газа раствором гидроокиси бария, а затем: 1) взвешивать промытый и прокаленный карбонат бария 2) промытый карбонат бария растворять в титрованном растворе кислоты и избыток кислоты оттитровывать раствором едкой щелочи по метиловому оранжевому 2 или 3) определять количество непрореагировавшей гидроокиси бария титрованием кислотой по фенолфталеину3 или измерением изменения электрического сопротивления раствора, которое зависит от его концентрации 4. При применении всех этих методов необходимо тщательно соблюдать требуемые меры предосторожности, чтобы устранить возможность загрязнения двуокиси углерода из атмосферы. Во втором методе нет необходимости очищать двуокись углерода от таких веществ, как серный ангидрид или хлористый водород.
Некоторые авторы 6 предпочитают превращать карбонат бария в сульфат после поглощения двуокиси углерода холодным аммиачным раствором хлорида бария [50 г BaCl2 • 2H2O и 250 мл разбавленного NH4OH (пл. 0,88 г /см3) в 1 л раствора]. В результате этой реакции образуется карбамат бария Ba(NH2COa) 2, который растворим в умеренных количествах. Частичное превращение в нерастворимый карбонат бария имеет место в концентрированных растворах, а полное превращение происходит при кипячении раствора в течение 1 мин. Основным преимуществом применения такого раствора является то, что его требуется меньшее количество, так как хлорид бария более растворим^ чем гидроокись бария, и отсутствие необходимости соблюдать особые предосторожности при фильтровании и промывании карбоната бария. Этот раствор перед его применением кипятят 1 мин для осаждения (в виде карбоната бария) того СО2, который он мог поглотить ранее. Затем его фильтруют горячим через асбест в поглотительную склянку, воздух в которой свободен от двуокиси углерода, и, прежде чем приступить к анализу, охлаждают. По окончании поглощения, продолжая пропускать струю воздуха, свободного от двуокиси углерода, быстро нагревают раствор и кипятят его 1 мин. Охлажденный раствор фильтруют и промывают трубку, колбу и осадок сначала холодной, а затем горячей водой. Небольшие количества двуокиси углерода, поглощенные из воздуха во время фильтрования и промывания, остаются в растворе. Полученный осадок, вместе с осадком, приставшим к трубке и колбе, растворяют в соляной кислоте и осаждают барий в растворе серной кислотой (стр. 713), как обычно.
Газометрический метод определения CO2, применяемый в газовом анализе 6, редко может быть использован в анализе негазообразных неорганических веществ, так как получаемый объем двуокиси углерода очень мал по сравнению с объемом кислорода, воздуха или азота, примененным для ее улавливания.
К определению окиси углерода приходится прибегать редко; ее определяют главным образом в тех случаях, когда надо исследовать, вреден
1 Presenilis — Cohn, Quantitative Chemical Analysis, vol. 1, John Wiley and Sons, 1904, p. 482; Chemists U. S. Steel Corp., Sampling and Analysis of Carbom and Alloy Steels, Reinhold Publishing Corp., New York, 1938, p. 54.
2 J. R. Cain, J. Ind. Eng. Chem., 6, 465 (1914); J. R. Cain, L. C Maxwell, там же, 10, 520 (1918).
8 W. Brady, J. Ind. Eng. Chem., 6, 843 (1914); Methods of the U. S. Steel Corp., цит. выше, стр.56. J. binder [Z. anal. Chem., 72, 135 (1927)] установил, лто этот метод дает несколько повышенные результаты.
* Е. L. В е n n е t, J. Н. H а г 1 е у, R. М. Fowler, Anal. Chem., 22, 445 (1940); К. Gardner, W. J. Rowland, H. Thomas, Analyst, 75, 173 (1950).
» J. McFarlane, A. W. Gregory, Chem. News, 94, 133 (1906).
* Л. M. Д e h h и с, M. H и к о л ь с, Газовый анализ, Госхимтехиздат, 1934.
