Макет страницы
Ход определения. Помещают 0,5 г пробы и 15 мл разбавленной (2 : 1) хлорной кислоты в дистилляционную колбу для перегонки с паром и перегоняют при 125—150° С до получения 150 мл дистиллята.
При анализе шлаков, фосфатных пород и обожженных фосфатов стенки дистилляционной колбы постепенно покрываются слоем осадка кремнекислоты, который прочно удерживает фтор1. Если дать этому осадку накапливаться, могут возникнуть серьезные ошибки, когда одну и ту же колбу применяют для анализа продуктов, резко различающихся по содержанию фтора. Этот слой кремнекислоты можно удалить горячим концентрированным раствором едкой щелочи.
Установлено2, что выпаривание подщелоченного дистиллята для уменьшения его объема перед титрованием должно проводиться в платиновой посуде, так как в случае проведения этой операции в стеклянной или фарфоровой посуде получаются пониженные результаты.
,^^|Если в анализируемой пробе содержится пирит, смачивают навеску в дистилляционной колбе 2—3 мл насыщенного раствора перманганата калия и в соответствии с этим повышают концентрацию вводимой хлорной кислоты. Прибавляют к дистилляту несколько капель фенолфталеина и 1 M раствор едкого натра до щелочной реакции, а затем разбавляют точно до 250 мл. Отбирают 50 мл раствора, вводят 5 капель раствора индикатора (0,1%-ный водный раствор ализаринсульфоната натрия), а затем 0,1 M соляную кислоту до исчезновения розовой окраски. После этого в раствор прибавляют 2,5 мл монохлоруксусной кислоты (0,4 М), буферный раствор едкого натра (0,2 M) и титруют 0,04 н. раствором нитрата тория.
Титр раствора нитрата тория лучше устанавливать по специально очищенному фториду натрия, содержащему определенное количество фтора, или по стандартному образцу, имеющему одинаковый состав с анализируемым материалом и содержащему примерно такие же количества фтора. Навеску такого стандартного образца проводят через все стадии анализа 3.
Осаждение в виде фторохлорида свинца
Метод определения фтора в виде фторохлорида свинца проверялся многими исследователями 4. Он основан на осаждении соединения PbClF, которое может быть непосредственно взвешено или оттитровано методом Фольгарда (стр. 813). Содержание фтора в этом соединении можно вычислить по найденному количеству хлора. Привлекательной чертой весового метода является низкий фактор пересчета для фтора. Объемный метод имеет то преимущество, что он может применяться в присутствии других осаждающихся веществ, при условии, что они не содержат хлора. Оба метода дают хорошие результаты при применении их к растворам чистых фторидов.
1 D. S. Reynolds, J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 18, 108 (1935).
2 F. J. M с С 1 u r e, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 171 (1939).
3 Чистый фторид натрия можно приготовить обработкой чистого карбоната или бикарбоната натрия фтористоводородной кислотой, удалением избытка последней выпариванием и прокаливанием остатка приблизительно при 600° С в атмосфере сухого азота или воздуха. Об очистке фтористоводородной кислоты см. J. I. Hoffman, G. Е. L u n d е 11, J. Research NBS, 3, сноска на стр. 582 (1929). *См. также Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов, Чистые химические реактивы, Госхимиздат, 1955.*
4G. Starck, Z. anorg. Chem., 70, 173 (1911); F. G. H a w 1 е у, Ind. Eng. Chem., 18, 573 (1926). См. также W. Н. A d о 1 р h, цит. выше L. D. Hammond, Ind. Eng. Chem., 16, 928 (1924); J. I. Hoffman, G. E. F. L u n d e 11, J. Research NBS, 3, 581 (1929).
