Макет страницы
и смывая его возможно меньшим количеством воды, промывают осадок 6 раз холодной водой, осторожно высушивают и прокаливают, лучше всего в печи при 900° G в течение 30 мин. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
Объемные методы
Из объемных методов определения серы следует упомянуть бензиди-новый метод, метод с хроматом бария и метод отгонки. Первый метод может быть применен для определения больших количеств серы, как, например, в пирите, второй — для определения средних количеств серы, например в угле, и третий — для определения малых количеств серы, как, например, в стали.
Все эти методы применяются главным образом в массовых анализах.
Наилучшие варианты бензидинового метода1 сводятся к осаждению сульфат-ионов солянокислым бензидином в нейтральной или слабокислой среде (рН = 4). Отфильтрованный осадок сернокислого бензидина промывают 5 раз водой, порциями по 3 мл, и титруют при 50° G раствором едкого натра по фенолфталеину2. Метод применим в присутствии железа (II), меди, кобальта, цинка, никеля, марганца и алюминия. Железо (III) мешает определению.
Согласно методу определения с хроматом бария 3, сульфат осаждают в очень слабо солянокислом растворе избыточным количеством солянокислого раствора хромата бария. После прибавления к раствору аммиака сульфат бария и избыток хромата бария отфильтровывают, а перешедший в раствор хромат, количество которого эквивалентно содержанию сульфата, определяют титрованием тиосульфатом (после прибавления иодида калия и подкисления фильтрата). Применению метода мешают значительные количества кальция, нитратов и хлорида аммония.
Так называемый метод отгонки 4 применяется для определения серы, находящейся в виде сульфида и количественно переходящей в сероводород при обработке анализируемого материала кислотой. Выделяющийся сероводород обычно поглощают аммиачным раствором хлорида кадмия или сульфата цинка и после прибавления кислоты титруют раствором иода или смеси иодида и иодата.
1W. M filler, Вег., 35, 1587 (1902); F. R a s с h i g, Z. angew. Chem., 16, ?17,818 (1903); С. Friedheim, О. Nydegger, Z. angew. Chem., 20, 9 (1907); Chem. Ztg., 52, 318 (1938); G. v. К п о г г е, Chem. Ind., 28, 2 (1905); Chem. Ztg., 34, 405 (1910).
2 Согласно W. В. Meldrum и I. G. Newlin [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1, 231 (1929)], растворимость сернокислого бензидина на 1000 г раствора при 25° С составляет 0,098 г в воде; 0,542 г в 0,239 н. растворе HCl; 0,942 г в 0,53 й. растворе HCl и 1,253 г в 1,009 н. растворе HCl. В 3,5 н. растворе HCl растворимость солянокислого бензидина ниже, чем сернокислого бензидина.
3C W. Hinman, Am. J. Sci., [3], 14, 478 (1877); J. D. P е n п о с к, D. A. Morton, J. Am. Chem. Soc, 25, 1265 (1903); М. H о 11 i g е г, Z. anal. Chem., 49, 84 (1910).* A. S. К о m а г о w s к у, Ch. Ztg. 39, 498 (1907); А. С. К о-маровский, А. Коган. Журнал научно-исследовательских кафедр в Одессе, 1, 11 (1924).*
4 Методы отгонки наиболее применимы для определения малых количеств серы <в сталях и подробно описаны в руководствах, посвященных анализу черных металлов [см. Лендель, Гофман и Брайт, Анализ черных металлов, Госхимтех-издат, 1934,* а также А. М. Дымов, Технический анализ руд и металлов, Метал-лургиздат, 1949*]. Метод, по которому для предотвращения окисления сероводорода высшими окислами в процессе растворения таких материалов, как цемент, применяется хлорид олова II), см. Н. A. Bright, J. Research NBS, 18, 137 (1937).
