Макет страницы
Только в этом случае раствор перед фильтрованием оставляют стоять1 не менее 6 ч.
Объемное определение растворением осадка фосфоромолибдата аммония в титрованном растворе щелочи. Алкалиметрический метод является наиболее важным и широкораспространенным методом быстрого определения фосфора в рядовых анализах. Метод основан на допущении, что состав промытого осадка фосфоромолибдата соответствует формуле (NH4)3 PO4- 12MoO3 и что в результате титрования этого соединения едким натром по фенолфталеину образуются нормальные соли молибденовой кислоты R2MoO4 и двузамещенные соли фосфорной кислоты R2HPO4. Реакция может быть выражена уравнением
(NH4)3P04 • 12MoO3+23NaOH = 1 INa2MoO4+(NH4)2Mo04+NaNH4HPO4 +1IH2O
Это уравнение вполне справедливо для фосфоромолибдата, осажденного при температуре от 20 до 45° С, независимо от того, фильтровался ли раствор через 15 мин после добавления осадителя или спустя 15 ч. Осаждение ускоряется, если начинать его приблизительно при 40 °С. Ни при каких обстоятельствах нельзя нагревать раствор после прибавления молибдата.
Когда условия осаждения и промывания осадка не соблюдаются достаточно точно, отношение едкого натра к фосфору обычно бывает больше 23 : 1. Причины могут быть следующие:
1) осаждение при температуре выше 45° С, в результате чего образуется осадок с повышенным содержанием молибденовой кислоты;
2) недостаточно тщательное промывание осадка, вследствие чего в нем остается свободная кислота;
3) кипячение фосфоромолибдата с избыточным количеством едкого натра, при котором аммиак улетучивается и отношение NaOH : P становится равным 26 : 1;
4) чрезмерно продолжительное стояние или взбалтывание щелочного раствора фосфоромолибдата (в особенности, когда осадок велик), ведущее к медленному улетучиванию аммиака;
5) присутствие карбонат-ионов в растворе, которые реагируют с едким натром.
Все указанное выше относится к чистым растворам. Помимо этих ошибок, есть еще другие ошибки, возникающие при наличии в растворе веществ, задерживающих осаждение фосфоромолибдата аммония за тот короткий промежуток времени, который обычно допускается при применении алкалиметрического титрования, или в присутствии веществ, загрязняющих осадок (как, например, мышьяк, селен, теллур), на которые затем расходуется щелочь.
1 Точность метода иллюстрируется следующими данными (G. Е. F. Lu п-dell, J. I. Hoffman, Ind. Eng. Chem., 15, 44, 171 (1923)]:
Ожидаемое количество Mg2P2O7 0,1048 г:
Введено загрязнений, г Нет Нет 0,005Fe 0,005Al 0,005Ti 0,005Ti 0,005Zr
Найдено Mg2P2O71 г. . 0,1048 0,1048 0,1044 0,1049 0,1044 0,1048 0,1043
Ожидаемое количество Mg2P2O7 0,0105 г:
Введено загрязнений, г...... 0,005V 0,020Sn 0,250Zn
Найдено Mg2P2O-, г........ 0,0107 0,0104 0,0107