Макет страницы
после растворения осадка фосфоромолибдата аммония в аммиаке. Второй метод, так называемый алкалиметрический, заключается в обработке осадка фосфоромолибдата аммония определенным количеством титрованного раствора едкого натра, избыток которого обратно оттитровывают кислотой по фенолфталеину х.
Весовое определение осаждением в виде фосфата магния и аммония и прокаливанием до пирофосфата. Осаждению фосфора в виде фосфата магния и аммония мешает такое большое число соединений, что ему должно обычно предшествовать отделение фосфора молибдатом аммония. Получение осадка MgNH4PO4- 6H2O идеального состава не вызывает затруднений, и потому этот метод рекомендуется при выполнении точных анализов, особенно для определения больших количеств фосфора. В редких случаях, когда фосфор можно непосредственно осадить магнезиальной смесью, определение проводится в тех же условиях, как и после растворения осадка фосфоромолибдата аммония. Практически невозможно получить точные результаты однократным осаждением фосфата магния и аммония из холодного или горячего раствора, даже когда он содержит только фосфат щелочного металла в приблизительно известных количествах. Когда содержание фосфора в растворе неизвестно или присутствуют посторонние примеси, однократное осаждение может дать правильные результаты только вследствие взаимной компенсации ошибок. Поэтому, как правило, надо проводить двукратное осаждение.
Потеря фосфора при повторном осаждении настолько ничтожна, что ею можно пренебречь2. х
При анализе шести аликвотных частей стандартного раствора чистого двузамещенного фосфата аммония (без предварительного осаждения в виде фосфоромолибдата) было получено 0,2367 г и 0,2368 г Mg2PaO7 после однократного осаждения, 0,2370 г и 0,2368 г после двукратного осаждения и 0,2366 г и 0,2368 г после трехкратного осаждения. Как показали результаты тщательного определения фосфора в 10 фильтратах и промывных водах от 12 осаждений, при каждом осаждении в среднем теряется менее 0,03 мг Р2Ое. Совпадение результатов, полученных однократным и двукратным осаждением, является исключением и объясняется тем, что сначала фосфор определялся ' в растворе двукратным осаждением, причем было вычислено количество магнезиальной смеси, необходимое для получения избытка в 2 мл, а однократное осаждение затем проводилось в растворах, содержащих этот избыток осадителя, а также и то количество соляной кислоты, которое было израсходовано для растворения первого осадка при других определениях.
При первом осаждении магнезиальную смесь лучше прибавлять к кислому раствору, а затем медленно вводить аммиак до щелочной реакции. Прибавление магнезиальной смеси к щелочному раствору менее желательно.* Вторичное осаждение необходимо проводить медленным прибавлением аммиака к кислому раствору первого осадка, к которому предварительно добавляют очень небольшое количество магнезиальной смеси.
1 При анализе образца фосфатной породы, содержавшей 31,33% Р20е, алкалиме-трическим методом (А), молибдатно-магнезиальным методом при однократном осаждении магнезиальной смесью (Б) и тем же методом, но при двукратном осаждении в виде MgNH4PO4 (В) опытными аналитиками были получены следующие результаты (содержание Р2Ое, %):
Метод А..... 31,76 30,68 31,42 31,75
Метод Б..... 31,41 31,44 31,56 31,61
Метод В..... 31,29 31,30 31,35 31,34
2G. Е, F. L u n d е 11} J. I. H о f f m а щ Js Assoc. Offic. Agr. Chemists, 8? 188 (1924). ■ , '
