Макет страницы
тельным, а затем окислительным, или же методом S основанным на восстановлении мышьяка гидразином в солянокислом растворе и отгонке его в виде AsGb.
Разработанный Черниховым и Аппельбаумом метод заключается в следующем. Навеску 0,3—0,5 г руды, в зависимости от содержания вольфрама, сплавляют с 2 г едкого натра в никелевом тигле. Плав выщелачивают водой, переносят в стакан, прибавляют несколько капель перекиси водорода для осаждения марганца и нагревают до полного разложения перекиси. Раствор вместе с осадком переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют до метки водой и дают отстояться. В 100 мл раствора должно содержаться не более 0,003 г вольфрама, в противном случае разбавляют до большего объема, увеличив соответственно и количество едкого натра с таким расчетом, чтобы концентрация его была 0,5 н. (около 2%).
Для колориметрирования отбирают 20 мл остоявшегося прозрачного раствора (жидкость должна быть бесцветной) в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2,5 мл раствора роданида калия (25 г соли в 100 мл раствора) и разбавляют до метки раствором хлорида олова (H)(IOeSnGl2-■2Н2О растворяютв 100 мл соляной кислоты пл. 1,19 г/см3). В другую мерную колбу емкостью 50 мл вводят 2 мл стандартного раствора вольфрамата натрия, содержащего 1 же вольфрама в 1 мл, разбавляют до 20 мл 2 %-ным раствором едкого натра, прибавляют 2,5 мл раствора роданида калия и разбавляют до метки раствором хлорида олова (II). Интенсивность окрасок анализируемого и стандартного растворов не должна различаться более чем в 2—3 раза, в противном случае в раствор для сравнения вводят соответственно другие количества раствора вольфрамата натрия. Спустя 45—60 мин окраски сравнивают в колориметре Дюбоска.
Сравнение окрасок можно провести также методом стандартных серий. Для этого анализируемый раствор и шкалу стандартов одновременно приготовляют в цилиндрах Эггерца, сохранив в растворах указанные выше концентрации роданида, хлорида олрва (И) и соляной кислоты.
Описано также фотоколориметрическое определение вольфрама этим методом. Измерение светопоглощения родано-вольфрамового комплекса проводится при 420 ммк. Для вычисления концентрации вольфрама пользуются калибровочной кривой 2.
Чувствительность метода можно значительно повысить экстрагированием окрашенного родано-вольфрамового соединения органическими растворителями, например эфиром, изоамиловым спиртом, амилацетатом 3, которое проводится следующим образом.
Отбирают аликвотную часть раствора, содержащую не более 0,1 мг вольфрама, нейтрализуют, вводят 2 мл 10%-ного раствора едкого натра и разбавляют приблизительно до 15 мл. Приготовляют стандартные растворы, содержащие такие же количества тех же реактивов, что и анализируемый раствор. Вводят в анализируемый раствор и одновременно в стандартные растворы по 1 мл 10%-ного раствора роданида калия и по 10 мл 5%-ного раствора хлорида олова (II) в концентрированной соляной кислоте. Разбавляют все растворы приблизительно до 30 мл и оставляют стоять при 25° С в продолжение 1 ч. По охлаждении до 20° С или ниже
1 П. Ф. Фалеев, Зав. лаб., 5, 1174 (1939).
2K. И. Попов, М. Н. Дорохова, Зав. лаб., 9,1315 (1940); А. С. HI а-х о в, Зав. лаб., 10, 470 (1941).
3E. В. S a n d е 11, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 18, 163 (1946).
