Макет страницы
*.Ю. А Чернихов и В. Г. Горюшина 1 рекомендуют редуктометриче-ское определение вольфрама, при котором титрование проводится солью хрома (II). Авторы отмечают, что в солянокислой среде хром (II) восстанавливает вольфрам (VI) до вольфрама (V), и при потенциометрическом контроле процесса удается получить отчетливый скачок потенциала в точке эквивалентности. Доп. перев.*
Определение обработкой кислотами с добавлением цинхонина
Определение вольфрама. в чистых продуктах является относительно несложной задачей и может быть выполнено обработкой одними кислотами. В случае же анализа сложных материалов выделение вольфрамовой кислоты одними кислотами недостаточно надежно и в конце операции следует прибавлять цинхонин, который образует нерастворимое соединение с вольфрамом 2. Осаждению вольфрама обработкой кислотами при нагревании мешают натрий, калий, аммонийные соли, фосфор 3, молибден, мышьяк, фтор и органические вещества, как, например, винная кислота. Эти элементы замедляют также в известной мере осаждение цинхонином.
Осажденная вольфрамовая кислота обычно содержит ряд посторонних примесей. Из наиболее часто встречающихся примесей кремнекислота, олово, сурьма, ниобий, тантал. выделяются из раствора при обработке, которая применяется для осаждения вольфрамовой кислоты. Фосфор, молибден и ванадий соосаждаются, образуя нерастворимые соединения с вольфрамовой кислотой. И, наконец, такие элементы, как железо и хром, удерживаются вольфрамовой кислотой при однократном осаждении. Многие из этих примесей удаляются способами, рассмотренными ниже.
Влияние некоторых веществ приведено в табл. 25. Приведенные данные получены при обработке навесок ферберита по 1 г, к которым добавлялись указанные в таблице примеси. Определение вольфрама проводилось обработкой кислотами с добавлением цинхонина и прокаливанием выделенной загрязненной вольфрамовой кислоты.
Довольно трудной задачей является надлежащее прокаливание вольфрамовой кислоты, так как для ее полного обезвоживания требуется температура 750° С, а при 800° С начинается возгонка вольфрамового ангидрида. Скорость улетучивания вольфрамового ангидрида при температурах ниже 900° С, однако, невелика, и поэтому область 750—850° С оказывается вполне безопасной.
Чистый прокаленный WOe не гигроскопичен.
Ход определения. Пробу руды или минерала растирают в агатовой ступке не менее чем до 200 мещ (d — 0,074 мм). Навеску в 1 г помещают в стакан емкостью 400 мл, прибавляют 5 мл воды и слегка вращают стакан, чтобы равномерно распределить порошок по его дну. Затем прибавляют 100 мл соляной кислоты, покрывают стакан часовым стеклом и на-
1 Ю. А. Чернихов, В. Г. Горюшина, Зав. лаб., 11, 137 (1945); 12, 397 (1946). См. также R. Piatt F. S о m m е г, Helv. Chim. Acta, 27, 1518 (1944).
2 Так, например, при анализе шеелита было найдено 58,4% WO3 при обработке только кислотой и 59,6% при добавлении цинхонина, а в ферберите в тех же условиях было определено соответственно 62,1% и 66,0% WO3.
3 См. S. G. Simpson, W. С. S с h u m Ь, М. A. S i е m i n s k i, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 243 (1938).
