Макет страницы
осаждают из спирто-ацетатной вытяжки. Эфирно-спиртовый метод изложенный в разделе «Определение, со смесью спирта и эфира», является методом осаждения, тогда как ацетоновый метод (стр. 739) — методом экстракции. Амило-спиртовый 2 и пиридиновый 3 методы мало удобны и недостаточно надежны, чтобы их рекомендовать, поэтому описание их здесь опускается.
Количественное определение следов лития лучше всего осуществлять спектроскопическим методом *.
Определение со смесью спирта и эфира. Первоначально эфирно-спиртовый метод Раммельберга отделения лития от натрия и калия являлся методом выщелачивания и в связи с этим обладал известными недостатками. Позднее5 этот метод был превращен в метод осаждения, что значительно его усовершенствовало.
Сущность метода заключается в следующем. Хлориды растворяют в минимальном количестве воды (на 0,5 г соли достаточно 1,5 мл воды) в высоком стакане, прибавляют 1 каплю концентрированной соляной кислоты и затем постепенно вводят 20 мл абсолютного спирта, вращая стакан и капая жидкость в центр стакана, а не на его стенки. Хлориды натрия и калия выпадают в виде однородного зернистого - осадка. Вращая стакан, прибавляют 60 мл эфира (пл. 0,716—0,717 г/см3) и оставляют стоять 5 мин или пока осадок не осядет и жидкость не станет почти прозрачной. Стакан вращают время от времени. Фильтруют через тигель с пористым дном под стеклянным колоколом, собирая фильтрат в коническую колбу. Ополаскивают стакан и промывают осадок, а затем воронку, смесью 1 части спирта и 4—5 частей эфира. Снимают вещество, приставшее к стенкам стакана, стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Тигель отставляют. Фильтрат выпаривают на паровой бане, пропуская ток воздуха. Остаток обрабатывают 10 мл абсолютного спирта и нагревают, если это необходимо, для полного растворения. Оставшуюся на стенках колбы пленку снимают палочкой с резиновым наконечником. Вращая колбу, прибавляют 50 мл эфира, а затем 1 каплю концентрированной соляной кислоты.'Перемешивают и оставляют стоять в течение 30 мин, продолжая изредка вращать колбу. Когда небольшой осадок осядет, фильтруют через тигель, в котором находится основная масса хлоридов натрия и калия, и промывают смесью спирта и эфира. Предварительно высушенный осадок осторожно прокаливают и взвешивают в виде хлоридов натрия и калия (а также рубидия и цезия, если они присут-
1S. Pal kin, J. Am. Chem., Soc, 38, 2326 (1916); С. Rammelsherg, Pogg..Ann., 66, 79 (1845).
2 G о о с h, Proc Am. Acad. Arts. Sci., 22, 177 (1886); Am. Chem. J., 9, 33 (1887); Chem. News, 55, 18 (1887).
3L. Kahlenberg, F. С. Krauskopf, J. Am. Chem. Soc, 30, 1104 (1908).
4 См. определение лития по W. W. Skinner, W. D. Collins, U. S. Dept. Agr. Bur. Chem. Bull., 153. Турбидиметрический метод открытия и определения малых количеств лития, основанный на образовании нерастворимого стеарата лития в амилово-спиртовом экстракте, см. Е. R. С а 1 е у, J. Am. Chem. Soc, 52, 2754 (1930). L. В. Rogers и Е. R. Caley [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 15, 209 (1943)] рекомендуют эмпирический метод, в котором литий осаждается в виде комплексного периодата в щелочном растворе. Хлориды, нитраты, сульфаты и перхлораты не влияют на определение. Элементы, не относящиеся к группе щелочных металлов, а также небольшие количества аммонийных солей должны быть удалены. См. также F, R. Bacon, D. A. Stark s, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 230 (1945).
