Макет страницы
Изменение температуры в пределах 10—20° С на интенсивность окраски влияния не оказывает.
На основе результатов этих исследований разработан количественный метод определения ниобия, который в общих чертах сводится к следующему. 5—50 мг окислов ниобия и тантала, после отделения от посторонних примесей, сплавляют с 0,5—2 г пиросульфата калия. Плав растворяют в 10—20 мл 15 %-ного раствора винной кислоты. Раствор разбавляют в мерной колбе до 25—100 мл. К 2 мл анализируемого раствора, содержащим 0,018—0,2 мг Nb2O5, прибавляют 5 мл 20%-ного раствора хлорида олова (II) и 5 мл соляной кислоты (пл. 1,12 г/см3). После введения каждого реактива жидкость перемешивают. В конечном растворе концентрация роданида должна находиться в пределах 7—15%, а содержание соляной кислоты (пл. 1,12 г/см3) —30—50%. К раствору прибавляют 10 мл эфира и энергично встряхивают. Через 30—40 мин интенсивность желтой окраски эфирного слоя измеряют фотометрически, применяя светофильтр с областью пропускания 400—450 ммк.
Содержание ниобия можно определить также визуально сравнением окраски эфирного слоя по методу стандартных серий, причем в качестве стандартов можно пользоваться растворами соли ниобия, обработанными таким же способом, как и анализируемый раствор, или же раствором хромата калия, 30,8 мг которого соответствуют 1 мг Nba06.
При использовании роданидного метода определения ниобия были сделаны некоторые дополнительные наблюдения, которые могут иметь известное практическое значение. Так, например, имеются указания *, что извлечение эфиром следует проводить не позднее чем через 5 мин после смешения анализируемого раствора с реагентами, в противном случае интенсивность окраски в водной среде постепенно нарастает и получаются невоспроизводимые результаты. Некоторые авторы1'2 считают, что в раствор лучше сначала вводить хлорид олова (II), затем соляную кислоту и в последнюю очередь роданид, так как при таком порядке введения реагентов быстрее нарастает окраска и получаются более устойчивые результаты. При содержании значительных количеств тантала рекомендуют1'2,3 повысить концентрацию винной кислоты в колориметриру-емом растворе, чтобы воспрепятствовать гидролитическому осаждению тантала, при котором в осадок увлекаются некоторые количества ниобия.
Разработаны также условия определения ниобия в виде роданида без экстрагирования, в водно-ацетоновой среде 3. По этому способу осадок пятиокисей ниобия и тантала сплавляют с 2,5 г бисульфата калия. Плав растворяют в 200 мл 1,2 M винной кислоты и разбавляют до 500 мл. В мерную колбу емкостью 50 мл вводят 10 мл концентрированной соляной кислоты, 1 мл 2 M раствора хлорида олова (II), 5 мл воды и 10 мл ацетона, перемешивают и охлаждают 15 мин при 20° С. Затем вводят 10 мл 3 M раствора роданида калия и 10 мл анализируемого раствора. Снова охлаждают 5 мин, после чего разбавляют до метки и измеряют светопоглощение раствора при 385 ммк точно через 15 мин после введения в раствор роданида калия. В случае повышения концентрации соляной кислоты, роданида и ацетона в растворе может происходить выделение солей.
1A. В. N. L aw-Z ее ha, S. S. Lord Jr., D. N. H u m е, Anal. Chem., 24, № 7 (1952). ,'
2A. Е. О. Marzys, Analyst, 79, № 939 (1954).
3H. Freund, А. Е. L е w i t t, Anal. Chem., 23, 1813 (1951).
