Макет страницы
серной кислоте (на 45 мл раствора пиросульфатного плава пятиокисей в свежевыпаренной серной кислоте 5 мл 30%-ной H2O2). Измерение светопоглощения ниобиевого комплекса рекомендуется проводить при 365 ммк, а танталового комплекса — при 285 ммк. При этом следует учитывать взаимное влияние ниобия и тантала на результаты и вводить соответствующие поправки.
Наиболее чувствительным методом определения ниобия, который получил широкое практическое применение* является роданидный, основанный на реакции образования окрашенного в желтый цвет комплексного соединения ниобия с родановодородной кислотой. Это соединение экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями (спиртами, эфирами, альдегидами и кетонами). В среде органического растворителя чувствительность реакции резко повышается.
На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров1. По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алима-риным и Р. Л. Подвальной8, рассмотрены ниже: Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий^ и при соотношении Nb : Ti = 1 : 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация TiO г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, крторые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и платины. Соединения золота, селена и теллура восстанавливаются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса.
Препятствуют образованию желтого комплекса ниобия C2O4 , F, SO\ • РО! и AsO4 , причем наибольшее действие оказывают окса-лат-ионы. Нитрат-ионы реагируют с родановодородной кислотой с образованием кроваво-красного окрашивания. Не оказывают влияния на реакцию СГ, Br", Г, ClO4, SOl-H БОГ-
Винная и лимонная кислоты замедляют реакцию образования окрашенного комплекса ниобия.
На образование роданидного комплекса ниобия значительное влияние оказывают концентрации соляной кислоты и роданида в растворе. Интенсивность окраски нарастает в течение 30—40 мин после введения реагентов и затем остается постоянной в продолжение нескольких часов,
1JI. Н. Моньякова, П. Ф. Федоров, Бюллетень отдела изобретенпй Госплана при CHK СССР, 41 (1942).
2 И, П. А л им ария, Р. Л. Подвальная, ЖАХ, 1, 30 (1945),
