Макет страницы
ляющийся при этом осадок отфильтровывают, промывают насыщенным сероводородом 5%-ным раствором винной кислоты в 1%-ной (по объему) серной кислоте и исследуют на содержание элементов сероводородной группых. Сероводородный фильтрат подщелачивают аммиаком, снова насыщают сероводородом и фильтруют для отделения сульфидов железа, никеля, кобальта и частично марганца. Из фильтрата после подкисления можно, по всей вероятности, осадить купфероном ниобий, тантал, титан, цирконий, ванадий и некоторые редкоземельные металлы (стр. 147), а затем, разрушив купферон и винную кислоту выпариванием с серной и азотной кислотами, можно обычным путем определить алюминий, оставшиеся редкоземельные элементы, уран, бериллий и др. (стр. 145).
2. Для разложения пиросульфатных плавов минералов, содержащих редкоземельные металлы, ниобий и тантал, целесообразно пользоваться щавелевой кислотой, с которой элементы группы редких земель образуют труднорастворимые оксалаты, а ниобий и тантал — растворимые комплексные соединения 2. Щавелевая кислота не препятствует последующему осаждению едким натром. Согласно имеющимся указаниям, пиро-сульфатный плав растворяют в щавелевой кислоте и после нагревания в продолжение соответствующего промежутка времени отделяют оксалаты редкоземельных металлов фильтрованием. Титан определяют в фильтрате колориметрическим методом по реакции с перекисью водорода3. После этого раствор можно обработать серной кислотой, выпарить для разрушения щавелевой кислоты, разбавить раствором винной кислоты и продолжать анализ, как указано в п. 1.
3. Пиросульфатный плав рекомендуется обрабатывать еще следующим образом. Плав разлагают водой, прибавляют раствор аммиака в небольшом избытке и фильтруют. Осадок тщательно промывают и растворяют во фтористоводородной кислоте. Этот способ удобен только в особых случаях, как, например, при анализе ниобатов и танталатов редкоземельных металлов, которые недостаточно легко разлагаются непосредственной обработкой фтористоводородной кислотой. При применении этого метода последующая обработка проводится так же, как при непосредственном разложении минерала фтористоводородной кислотой (см. раздел «Разложение фтористоводородной кислотой и последующая обработка», стр. 666). Кремнекислоту при этом определяют из отдельной навески. Необходимо указать, что осадок от аммиака следует тщательно отмыть от щелочных металлов, в противном случае при обработке фтористоводородной кислотой совместно с фторидами осаждаются фторосили-каты, фторотитанаты и фтороциркониаты щелочного металла, в особенности когда для сплавления пользуются пиросульфатом калия, а не натрия.
Содержащийся в минерале уран (IV) не выделяется совместно с фторидами редкоземельных металлов, так как в процессе сплавления он окисляется. [Фторид урана (VI) легко растворим. ]
• J
1 Такой обработкой Н. В. Knowles успешно отделил сурьму, олово, свинец и медь от смеси 0,1 г Nb2O8 и 0,1 г Ta2O5. а Н. Pied, С. г., 179, 897 (1924).
3R. D. Hall [J. Am. Chem. Soc, 26, 1241 (1904)] установил, что щавелевая и винная кислоты не влияют на окраску TiO2—H2O2, тогда как лимонная кислота понижает ее интенсивность.
