Макет страницы
В случае применения для разложения пробы серной кислоты или пиросульфатов исключается возможность определения: кремния, если присутствуют значительные количества фтора; фтора, за исключением тех случаев, когда применяется метод отгонки; бора, двуокиси углерода, серы и фосфора. Большая часть этих ограничений достаточно понятна.
Фосфор нельзя определять 1 вследствие возможности улетучивания при этом некоторых количеств P2O5.
Необходимо отметить, что хотя сплавлением с пиросульфатом разлагаются, по-видимому, все тантало-ниобиевые минералы, но для разложения ниобатов и танталатов редкоземельных металлов целесообразнее пользоваться фтористоводородной кислотой. Для_ определения кремния, естественно, следует применить какой-либо другой способ разложения. Пиросульфатное сплавление обладает тем недостатком, что однократного сплавления не всегда бывает достаточно для полного разложения пробы. Кроме того, осадок окислов ниобия и тантала, как правило, загрязняется при этом некоторыми содержащимися в анализируемом материале посторонними элементами, отделение которых часто сопряжено с большими трудностями. С другой стороны, в зависимости от относительного содержания ниобия и тантала, часть их переходит в раствор, где последующее определение этих элементов крайне затруднено.
Пиросульфатное сплавление является общепринятым, поэтому нами приводится только этот метод, тем более, что после сплавления с пиросульфатом и после разложения материала обработкой серной кислотой обычно следуют одни и те же операции.
Сплавление. Тонко измельченную пробу 2 сплавляют в закрытом кварцевом тигле с 5—10 г пиросульфата натрия при темно-красном калении, время от времени перемешивая расплав негнущейся платиновой проволокой. Если требуется, изредка охлаждают и прибавляют несколько капель серной кислоты, а затем снова нагревают 3. Разложение обычно заканчивается в течение 1 ч, если анализируемый минерал не смешан с другими более устойчивыми веществами.
Обработка пиросулъфатного плава. 1. Наилучший метод обработки пиросульфатного плава минерала или полученных в ходе анализа неочищенных окислов заключается в следующем 4. Охлажденный плав выщелачивают раствором 10 г винной кислоты в 50 мл воды и затем фильтруют. Если в нерастворимом остатке остается неразложенный минерал, сплавление и выщелачивание повторяют. Конечный нерастворимый остаток может состоять из кремнекислоты, сульфата свинца, касситерита и др. Его сплавляют и анализируют обычно принятыми методами. Фильтрат, обработанный с таким расчетом, чтобы в нем содержался 1 % (по объему) серной кислоты и 5% винной кислоты, насыщают сероводородом. Выде-
1W. F. HiHe brand, G. Е. F. L u n d е 11, J. Am. Chem. Soc, 42, 2609 (1920).
2 Обычно 1—2 г, но значительно больше, если для разделения ниобия и тантала предполагают применить фторидный метод Мариньяка (см. стр. 683).
3 Вместо платинового тигля следует пользоваться кварцевым, чтобы избежать загрязнения платиной, в присутствии которой значительно усложняется определение сурьмы, олова и вольфрама. Это может вызвать необходимость сплавления отдельной навески пробы в платиновом тигле для определения кремнекислоты. Однако если сплавление вести при возможно более низкой температуре, кварцевый тигель заметно не разрушается.
1W. R. S с h о eller, A. R. Powell, J. Chem., Soc, 1192, 1928 (1921),
