Макет страницы
дают отстояться и фильтруют. Если же осадок невелик, оставляют на ночь при комнатной температуре, а при содержании очень малых количеств циркония стакан покрывают часовым стеклом и оставляют стоять на 2—3 дня. В том случае, когда осадок необходимо исследовать, фильтруют через бумажный фильтр, в противном случае для фильтрования можно пользоваться тиглем Гуча, обработанным до взвешивания так же, как в процессе анализа. Осадок промывают холодным 5%-ным раствором нитрата аммония до удаления избытка фосфата. Для промывания небольших осадков требуется примерно 300 мл. раствора нитрата аммония. Точно установить необходимое количество промывной жидкости невозможно, так как промывные воды никогда не бывают свободными от фосфора вследствие гидролитического разложения осадка. Чтобы избежать растрескивания осадка во время прокаливания, влажный фильтр с осадком сушат в тигле, осторожно нагревают до обугливания бумаги и затем, прикрыв почти все отверстие тигля крышкой, очень осторожно прокаливают до сгорания угля. Под конец прокаливают на паяльной горелке. Прокаленный остаток взвешивают в виде ZrP2O7.
При проверке этого метода было найдено1, что: 1) винная кислота не влияет на осаждение; 2) цирконий прекрасно отделяется от Al, Cu, Cd, Bi, Ni, Со, Mn, Mg, щелочных и щелочноземельных металлов, W, V, Mo и U; 3) большие количества железа препятствуют осаждению, а олово всегда вызывает затруднения при осаждении и 4) когда в растворах, содержащих H2O2, присутствует Ti, удовлетворительные результаты получаются лишь при определении малых количеств циркония.
При содержании значительных количеств циркония или когда требуется высокая точность определения, поступают следующим образом. Прокаленный остаток сплавляют с карбонатом натрия и выщелачивают плав водой. Нерастворимый остаток отфильтровывают, промывают сначала 1 %-ным раствором карбоната натрия, затем водой и прокаливают. Сплавляют с пиросульфатом, плав растворяют в разбавленной серной кислоте, раствор кипятят и затем осаждают аммиаком. Отфильтрованный осадок от аммиака промывают горячим 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и взвешивают в виде ZrO2. В связи с трудностью количественного отделения фосфат-ионов сплавлением с карбонатом и выщелачиванием плава водой, а также удаления солей щелочных металлов однократным осаждением аммиаком обе эти операции целесообразно повторить.
Цирконий (а также и гафний) осаждается арсенатом аммония из кипящего 2,5 н. солянокислого или 3,75 н. азотнокислого раствора, свободного от серной кислоты 2. Перекись водорода мешает осаждению из азотнокислого раствора. Осадок можно прокаливать до окиси, если в начале прокаливания имеется достаточное количество углерода (желательно добавлять обугленный сахар). Церий (IV), торий, вольфрам, тантал и ниобий препятствуют осаждению из солянокислых растворов, содержащих перекись водорода, поэтому в присутствии этих элементов требуется специальная обработка 3.
1A. Claassen, J. Visser, Rec. trav. chim., 61, 103 (1942); С, 1942, 1,2304. 2W. С. S с h u m Ь, Е. J. Nolan, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 371 (1937). 3 См. также L. M о s е г, R. Lessing, Monatsh., 45, 323 (1924); V. С о р р i е-t е г s, Ing. chim., 22, 179, 233 (1938). М. Ait, Ing. Chim., 23, 142 (1939).
