Макет страницы
фосфор выщелачиванием плава водой и затем, после сплавления нерастворимого остатка с пиросульфатом калия и растворения плава в разбавленной (5 : 95) серной кислоте, выделить цирконий двукратным осаждением аммиаком.
Для отделения циркония от фосфора промытый осадок рекомендуют1 также дважды кипятить с 5%-ным раствором едкого натра. Хотя этот метод весьма привлекателен, но мы не можем рекомендовать его для точных анализов, так как он не дает удовлетворительных результатов, если осадки фосфата циркония обрабатывают не сейчас же после их выделения. К тому же гидроокись циркония несколько растворима в щелочных растворах, и, кроме того, полученный в результате обработки осадок иногда лишь с трудом удается перевести в раствор 2.
В присутствии титана перед добавлением фосфата необходимо ввести избыток перекиси водорода, который нужно сохранять в растворе в процессе осаждения 3. Для полного отделения от тория требуется двукратное осаждение. Ниобий и тантал частично осаждаются фосфатом, и поэтому их следует предварительно удалить (стр. 638). Отделение циркония от церия происходит более успешно, если церий находится в трехвалентном состоянии. Гафний, а также протактиний осаждаются фосфатом полностью 4.
Ход определения5. К сернокислому раствору сульфата циркония, объем которого зависит от содержания циркония (например, 25 мл при содержании 0,5 мг и 200 мл при содержании 0,1 г циркония), прибавляют 1—2 капли перекиси водорода. В присутствии титана вводят избыточное количество чистой перекиси водорода, сохраняя ее в растворе до окончания процесса осаждения. Установив концентрацию серной кислоты в растворе несколько выше 10% по объему, прибавляют свежеприготовленный 10%-ный раствор (NH4)2HP04 в 10—100-кратном количестве по отношению к необходимому гГо соотношению Zr : 2Р, причём больший избыток осадителя требуется при содержании малых количеств циркония. Доводят концентрацию серной кислоты в растворе до 10% по объему и затем нагревают * при 40—50° С. Если по истечении двух часов выделяется значительный осадок фосфата циркония, вводят мацерированную бумагу,
1H. P а р е, Inaugural Dissertation, Friedrich-Wilhelms Universitat, Berlin, 1917, S. 37.
2 Мы не можем согласиться с утверждением Раре о том, что после выделения циркония едким натром невозможно освободить его от солей натрия переосаждением аммиаком.
3 При отсутствии перекиси водорода титан почти.-полностью выделяется из раствора. Так, например, после обработки 200 мл раствора Ti(SO4J2 в разбавленной (5 : 95) серной кислоте (содержащего 0,1248 г TiO2) 100-кратным (по отношению к необходимому для образования фосфата титана) количеством H3PO4 и нагревания при 30—40° С в течение ночи в фильтрате было найдено лишь 0,0066 г TiO2.
4A. V. G г о s s е, .]. Am. Chem. Soc, 52, 1742 (1930); Ind. Eng. Chem., 27, 422 (1935); Ber., 61, 233 (1938).
5 G. Е. F. Lundell, Н. В. К п о w 1 е s, J. Am. Chem. Soc, 41, 1801 (1919).
• Согласно G. HevesynK. Kimura [J. Am. Chem. Soc, 47, 2540 (1925)], растворимость - фосфата циркония в 6 н. растворе HCl при 20° G составляет 0,00012 моля на 1 л, а фосфата гафния — 0,00009. В 10 н. растворе HCl растворимость этих соединений составляет соответственно 0,00023 и 0,00012 моль на 1 л. Эти данные относятся к чистым растворам фосфатов. Они несомненно уменьшаются в присутствии избытка фосфорной кислоты. Авторы полагают, что выделяющиеся фосфаты имеют состав ZrO(H2P04)a и HfO(H2P04)2 и что после прокаливания их получаются ZrO(P03)2 и HfO(PO3).,.
