Макет страницы
ком освобождают редкоземельные элементы от щелочноземельных металлов, которые также могут выделиться в виде фторидов. Промытые гидроокиси редкоземельных металлов можно непосредственно прокалить до окислов, если в исходном растворе не присутствует U, или же растворить в соляной кислоте [в азотной, при наличии UIV], раствор выпарить и редкоземельные металлы осадить избыточным количеством щавелевой кислоты.
Окислы некоторых редкоземельных металлов затруднительно прокалить до постоянной массы их, так как часто масса, упав до минимума, после последующих прокаливаний постепенно снова возрастает1. Окись празеодима, полученная из оксалата 1J имеет формулу Pr6O11, когда прокаливание проводят на воздухе, и Ргг03 в случае прокаливания в токе водорода при 900—1000° С. Церий после прокаливания при 1200Q С всегда взвешивают в виде двуокиси CeO2, которая не легко восстанавливается до Ce2O3 при прокаливании в атмосфере водорода. Тербий, при прокаливании его окиси на воздухе, дает Tb4O7, а после прокаливания в токе водорода восстанавливается до ТЬг03.
В более поздней работе те же авторы2 отмечают, что они не могли получить высших окислов лантана, неодима, самария, гадолиния, эрбия и иттербия. Они нашли, однако, что состав окиси празеодима, полученной прокаливанием на воздухе, зависит от условий прокаливания и охлаждения. При определении суммы редкоземельных элементов церий следует отделить перед прокаливанием остальных окислов редкоземельных элементов в токе водорода.
Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов (стр. 949). В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, применять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, при котором происходит менее полное выделение этих элементов. Протактиний не осаждается фтористоводородной кислотой, церий (IV) осаждается и фтористоводородной и щавелевой кислотами, причем в последнем случае образуется соль церия (III).
Небольшие количества редкоземельных элементов, находящиеся в смеси с ниобием и танталом, можно отделить следующим способом3. Сплавляют 0,5 г окислов с 6 г бисульфата калия в кварцевом тигле. Плав растворяют в 60 мл 10%-ного раствора винной кислоты, раствор разбавляют до 400 мл, прибавляют.50 *мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 3 мин. Дают отстояться и затем фильтруют при слабом отсасывании через бумажный фильтр, содержащий немного мацерированной бумаги. Фильтр с осадком переносят обратно в стакан, заливают подкисленной водой, перемешивают, снова отфильтровывают и отбрасывают. Фильтраты объединяют, прибавляют аммиак до щелочной реакции, нагревают до кипения, после чего вводят 10 г ацетата аммония и свежепригото-
1 Р. Н. Brinton, Н. A. P a g е 1, J. Аш. Chem. Soc, 45, 1460 (1923).
2 Н. A. Pagel, Р. Н. В г i n t о n, J. Am. Chem. Soc, 51, 53 (1929).
3W. В. Schoeller, Е. F. Waterhouse, цит. выше; W. В. S с h о е 1-1 er, The Analytical Chemistry of Tantalum and Niobium. Chapman and Hall, London, 1937, p. 98.
