Макет страницы
металлов, не содержащие титана, ниобия и тантала, как правило, растворимы в соляной или азотной кислоте или разлагаются при сплавлении с карбонатами щелочных металов. В этих случаях кремнекислоту отделяют обычным путем — выпариванием с кислотой и фильтрованием, причем эту операцию повторяют не менее двух раз (стр. 940). После этого обычно проводят двукратное осаждение аммиаком (стр. 949).
При содержании значительных количеств редкоземельных металлов и кальция может потребоваться трех - или четырехкратное осаждение I аммиаком, чтобы обеспечить полное отделение кальция. Осадок от аммиака содержит полностью редкоземельные металлы, торий, цирконий, титан и некоторые другие осаждающиеся аммиаком элементы и должен быть свободен от марганца, никеля, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. Его растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают, сухой остаток растворяют в воде, прибавляя соляную кислоту в количестве не большем, чем требуется для получения прозрачного раствора. Из этого раствора редкоземельные элементы осаждают насыщенным раствором щавелевой кислоты1, вводимый избыток которой зависит главным образом от-содержания железа (III) и урана (VI).
Изучалась 2 растворимость оксалатов лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния в соляной, азотной, серной и щавелевой кислотах. Растворимость оксалатов этих элементов в насыщенных щавелевой кислотой растворах, содержащих небольшие количества соляной кислоты, уменьшается в приведенном порядке. Авторы считают, что для осаждения лантана и церия из чистых растворов следует прибавлять щавелевую кислоту почти до насыщения раствора, тогда как для осаждения всех остальных редкоземельных элементов концентрация щавелевой кислоты может быть 0,5 н. Концентрация же соляной кислоты в растворе во всех случаях должна быть 0,5 н. Авторы рекомендуют горячий концентрированный раствор щавелевой кислоты вливать при перемешивании в кипящий раствор редкоземельных металлов в 0,5 н. соляной кислоте и затем перед фильтрованием оставлять раствор в течение ночи.
Железо (III) и уран (VI) растворяюще действуют на оксалаты редкоземельных металлов, особенно более основных. Это действие устраняется при наличии в растворе щавелевой кислоты в количестве большем, чем требуется для образования оксалата'железа 3, уранилщавелевой кислоты 4 и для полного осаждения редкоземельных элементов. ■.-
Оксалаты редкоземельных металлов можно перевести в раствор: 1) прокаливанием оксалатов и растворением полученных окислов в кислоте; 2) обработкой Н2О2, если присутствуют большие количества СеОз: 3) кипячением с дымящей азотной кислотой и 4) кипячением с NaOH или KOH и растворением промытых гидроокисей в кислоте.
Ниобаты и танталаты большей частью нерастворимы в соляной или азотной кислоте, но некоторые из них более или менее легко разлагаются фтористоводородной кислотой. В тех случаях, когда анализируемая проба полностью разлагается фтористоводородной кислотой, фториды редкоземельных металлов, тория и урана (IV) осаждаются практически количественно и могут быть отмыты почти от всех посторонних элементов разбавленной фтористоводородной кислотой. Это особенно удобно для отделения редкоземельных металлов и урана (IV) от ниобия, тантала, титана, циркония и урана (VI), фторид которого растворим. После превраш фторидов в сульфаты и растворения в соляной кислоте осаждением аммиа-
1L. A. S а г V е г, Р. Н. В г i n t о n, J. Am. Chem. Soc, 49, 943 (1927). 2L. A. S а г V е т, Р. Н. В г i n t о п, цит. выше.
3 М. D i 11 г i с h, Вег., 41, 4373 (1908).
4 О. H a u s е г, Z. anal. Chem., 47, 677 (1908).
