Макет страницы
результаты титрования. Если содержание вольфрама настолько велико, что конечная точка титрования становится неотчетливой, его лучше предварительно отделить, а хром, захваченный осадком вольфрама, определить отдельно. Никель, кобальт, молибден и уран не оказывают влияния на титрование.
Ход определения. Раствор, полученный после разложения пробы сплавлением, как указано в разделе «Разложение минералов, содержащих хром» (стр. 589), или другим способом, свободный от хлорид-ионов и содержащий приблизительно 15—18 мл серной кислоты ж 3 мл азотной кислоты в общем объеме 300 мл, нагревают до кипения. Прибавляют 2,5%-ный раствор нитрата серебра в количестве, соответствующем 0,01 г соли на каждую 0,01 г находящегося в растворе хрома. Нагревают до кипения и приливают 20 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора персульфата аммония. Кипятят 10 мин и затем, если образуется перманганат или окислы марганца, вводят 5 мл5%-ного раствора хлорида натрия или 5 мл разбавленной (1 : 3) соляной кислоты, снова нагревают до кипения и после восстановления соединений марганца продолжают кипятить еще 5 мин. Если при зтом марганец не восстанавливается, вводят еще некоторое количество хлорида натрия или соляной кислоты и снова кипятят.
По охлаждении раствора прибавляют отмеренное избыточное количество раствора соли Мора или 'взвешенное количество этой соли и затем титруют раствором перманганата, титр которого установлен по оксалату натрия. По окончании титрования отмечают израсходованное количество перманганата, нагревают раствор до кипения для разрушения избытка перманганата, охлаждают до комнатной температуры и затем снова титруют перманганатом до появления окраски такой же интенсивности, как при первом титровании. Израсходованный в зтом случае объем перманганата вычитают из объема раствора, израсходованного при первом титровании1. Полученную разность умножают на количество соли Мора, эквивалентное 1 ли раствора перманганата. Это произведение вычитают из введенного количества соли Мора и затем вычисляют содержание хрома, исходя из соотношения 3Fe : ICr.
Для установления соотношения между солью Мора и перманганатом приготовляют раствор из такого же количества соли, какое было введено в анализируемый раствор; приготовленный раствор должен иметь такой же объем и такую же кислотность, как анализируемый раствор в момент титрования. Приготовленный раствор титруют перманганатом. Из израсходованного объема раствора перманганата вычитают количество его, которое требуется для окрашивания раствора в точке эквивалентности.
. При выполнении массовых анализов после сплавления с перекисью натрия нет необходимости окислять хром персульфатом. В этом случае плав растворяют в 200 мл воды, прибавляют 1 г перекиси натрия и сильно кипятят до разложения перекиси (приблизительно 10 мин). Фильтруют через асбест и промывают осадок горячей водой, следя за тем, чтобы он все время был влажным. Фильтрат и промывные воды подкисляют серной кислотой и затем вводят сульфат железа (II). При зтом следует избегать введения в раствор органических веществ (что происходит, например, при фильтровании через бумагу), так какзто приводит к получению пони-
1 Оттированный раствор может использовать для определения ванадия, как описано в гл. «Ванадий» (стр. 514).
