Макет страницы
жание 5—6 мл серной и 1 мл азотной кислот в 100 мл раствора. В присутствии железа и вольфрама целесообразно вводить 3—5 мл сиропообразной фосфорной кислоты, так как она удерживает вольфрам в растворе и, кроме того, обесцвечивая желтую окраску железа (III), делает конечную точку титрования ' более отчетливой.
Для окисления применяют свежеприготовленный раствор персульфата 95%-ной чистоты (стр. 61). Во всех случаях анализируемый раствор следует кипятить 8—10 мин, чтобы обеспечить полное окисление хрома и разложение избытка персульфата. Марганец при этом окисляется до перманганата или двуокиси марганца, которые также необходимо разрушить до прибавления сульфата железа (II). Для этого, после разложения персульфата кипячением, на каждые 300 мл раствора прибавляют по 5 мл разбавленной (1:3) соляной кислоты и продолжают кипятить до восстановления окисленных соединений марганца, после чего кипятят еще 5 мин для удаления хлора. Если до прибавления соляной кислоты персульфат был полностью разрушен, хромовая кислота при этой обработке не восстанавливается.
, Это подтверждается результатами опытов W. С. Fedde. Во всех случаях бихромат находился в 300 мл разбавленной (1 : 9) серной кислоты и титрование проводилось потенциометрическим методом.
Взято Определено
г г
1. Непосредственное титрование раствором FeSO4 ..... 0,1939 0,1940
2. То же......................... 0,1939 0,1938
3. Прибавлено 20 мл разбавленной (1 : 3) HCl. Кипячение
в течений 30 мин.................... 0,1939 0,1937
4. То же......................... 0,1939 0,1938
5. Прибавлено 10 мл раствора AgNO3 (2,5 г/л) + 1 г (NH4JoS2O8. Кипячение 10 мин. Обработка 5 мл разбавленной (1:3) HCl и кипячение еще 5 мин......". 0,2131 0,2131
6. Прибавлен MnSO4. Дальнейшая обработка, как в п. 5 0,2143 0,2142
7. Прибавлено 5 мл 0,3 н. раствора KMnO4, восстановлен
FeSO4. Дальнейшая обработка, как в п. 5 ....... 0,2143 0,2145
8. Введено 5 мл 0,3 н. раствора KMnO4, 10 мл раствора AgNO3 (2,5 г/л), 2 г (NH4)O1S2O8 и 5 мл разбавленной
(1 : 3;I HCl. Кипячение 10 мин............. 0,2040 0,1943
9. Так же, как в п. 8, но перед добавлением HCl раствор
кипятили 10 мин..........•......... 0,2052 0,2053
Большие количества хрома наиболее целесообразно восстанавливать взвешенным количеством однородных кристаллов соли Мора FeSO4 •(NH4J2SO4 •6H2O. В случае же, когда содержание хрома невелико и особенно когда приходится одновременно проводить большое число определений, удобнее пользоваться разбавленным сернокислым раствором этой соли. В присутствии значительных количеств хрома определение конца титрования несколько затрудняется вследствие зеленой окраски раствора, но соответствующая поправка для конечной точки определяется легко. Все реакции протекают стехиометрически; следовательно, можно пользоваться теоретическими титрами, установленными по оксалату натрия.
Ванадий и мышьяк не мешают титрованию, так как они хотя и восстанавливаются сульфатом железа (II), но затем снова окисляются эквивалентным количеством перманганата. Небольшие количества вольфрама изменяют окраску раствора в точке эквивалентности, но не влияют на
