Макет страницы
образом являются групповыми, и для дальнейшего отделения элементов друг от друга требуется применение других методов. Это же относится и к осаждению едким натром.
Осаждение урана в виде фосфата из щелочного раствора 1 является хорошим методом отделения урана от ванадия. Проводится это следующим образом.
К разбавленному сернокислому раствору прибавляют приблизительно по 0,5 г фосфата аммония на каждые 0,25 г U3O8, нагревают до кипения и затем вводят аммиак до щелочной реакции. После кипячения в течение нескольких минут осадок отфильтровывают и промывают горячей водой, содержащей немного сульфата аммония.
Ванадий не осаждается сероводородом из кислых растворов, но имеет ^склонность соосаждаться с элементами сероводородной группы, если в растворе не содержится винная кислота..
Весьма удовлетворительным методом отделения ванадия от различных элементов является электролиз разбавленного сернокислого раствора с ртутным катодом 9 (стр. 165). При этом железо, хром, кобальт, никель, медь и молибден осаждаются на ртути и отделяются таким образом от ванадия, урана, алюминия и фосфора. Мышьяк частично улетучивается, а частично остается вместе с ванадием в растворе.
Экстракция железа и молибдена эфиром из холодного разбавленного солянокислого раствора (стр. 161) для отделения от ванадия применяется главным образом при анализе феррованадия и специальных сталей. Соединения ванадия (V) заметно растворимы в эфире. Растворимость соединений ванадия (IV) значительно ниже, ею можно пренебречь при определении нескольких миллиграммов ванадия 3.
В продуктах, богатых ванадием, для отделения его основной массы перед определением других элементов удобно пользоваться отгонкой в токе хлористого водорода 4. В этом методе струю сухого газообразного хлористого водорода пропускают над сухой пробой, находящейся в лодочке, помещенной в стеклянной трубке, которую для лучшего удаления ванадия можно слегка нагревать. Летучий оксихлорид ванадия может быть поглощен водой и затем количественно определен. При прохождении хлористого водорода ванадий частично восстанавливается и перестает отгоняться. Поэтому содержимое лодочки целесообразно окислить выпариванием с азотной кислотой, после чего отгонку ванадия предол-жить. Эту операцию повторяют до тех пор, пока не прекращается образование коричневого дистиллята. Молибден и мышьяк отгоняются совместно с ванадием. Железо также сопровождает ванадий, если слишком сильно нагревать трубку. Этот метод может сочетаться с операцией обработки исходной пробы азотной кислотой. В этом случае высушенный нерастворимый остаток и выпаренный досуха азотнокислый фильтрат лучше обрабатывать хлористым водородом порознь 6.
1 А. N. Finn, J. Am. Chem. Soc, 28, 1443 (1906)..
2 J. R. Cain, J. Ind. Eng. Chem., 3, 476 (1911).
3 В опытах, проведенных H. A. Bright с 2,25 а железа и 24 мг ванадия, эфиром извлекалось 2 мг ванадия (V) и менее 0,03 мг ванадия (IV). При экстрагировании же раствора, содержавшего 0,67 г железа и 0,33 г ванадия (IV), в эфирном экстракте было найдено 1,6 мг ванадия.
4 Е. F. Smith, J. G. H i Ь Ь s, J. Am. Chem. Soc, 16, 578 (1894).
6 Об отгонке ванадия в токе CO2 - f - CCl4 см. P. J a n n a s с h, Z. prakt. Chem.,: 97, 93, 141, 154 (1918).
