Макет страницы
Методы определения 465 -^--
паров серной кислоты, охлаждают, несколько разбавляют водой, нейтрализуют раствором аммиака и прибавляют его избыток в 35 мл г.
Разбавляют до 150—200 мл, прибавляют 2 г бисульфита натрия, если присутствует кобальт, и ведут электролиз 6—8 ч с сетчатыми электродами (см. «Медь», стр. 286) при плотности тока 2 0,2—0,3 а на 1 дм2. Не прерывая тока, опускают стакан с электролитом, обмывают электроды холодной водой, затем промывают катод спиртом, высушивают несколько минут при 100° С, охлаждают и взвешивают 3.
Электролит, в котором обычно остается от 0,1 до 1 мг никеля и кобальта (главным образом кобальта), должен быть испытан следующим образом. Если присутствует марганец, то сначала кипятят раствор с персульфатом аммония, прибавленным в избытке, фильтруют и промывают осадок двуокиси марганца. Фильтрат обрабатывают сероводородом, нагревают его на краю паровой бани 1 ч, фильтруют через маленький фильтр и промывают осадок холодной водой, содержащей немного хлорида аммония и бесцветного сульфида аммония. Осадок затем прокаливают; сумму окисей никеля и кобальта взвешивают. Этот осадок должен весить не более 1—2 мг, и, при таком малом его количестве, для перечисления на металл можно умножить его массу на 0,75 и результат прибавить к массе осадка на катоде (факторы для перечисления NiO, CoO и Co3O4 на металлы равны соответственно 0,786, 0,787 и 0,734). Если масса окисей превышает 2 мг, то следует считать, что электролиз был проведен неудовлетворительно, и поправку вводить по массе металла, полученного прокаливанием окисей в токе водорода (стр. 432).
Если присутствует кобальт и к электролиту прибавляли сульфит, то осадок металлов и окислы, полученные из электролита, растворяют в концентрированной азотной кислоте, разбавляют раствор, охлаждают, доводят объем его точно до 100 мл и берут две аликвотные части по 40 Мл. Одну часть выпаривают с соляной кислотой и определяют в ней содержа-„ ние серы (стр. 803). Другую часть выпаривают с 1—2 мл серной кислоты, охлаждают, разбавляют водой и определяют никель, как описано выше (стр. 462 и 463). Массу кобальта находят вычитанием найденных масс никеля и серы из полученной раньше суммарной массы.
Для отделения малых количеств никеля от таких больших количеств кобальта, как 1 г, Т. R. Cunningham и Т. R. McNeill из Электрометаллургической компании предложили следующий метод. Осадок на катоде растворяют в 10 мл азотной кислоты, выпаривают раствор до сиропообразной консистенции и приливают 10 мл воды. Затем прибавляют раствор карбоната натрия в небольшом избытке, нейтрализуют последний 50%-ной уксусной кислотой и прибавляют избыток ее в 10 мл. Нагревают до кипения и прибавляют малыми порциями и при непрерывном и сильном перемешивании 10— 12 г твердого нитрита калия. Через 10 мин прибавляют 50 мл горячей воды и оставляют стоять раствор при 50—60° С, время от времени перемешивая. Прибавляют бумажной массы, фильтруют и промывают осадок холодным раствором, содержащим 10 г нитрита калия и 2 мл 50%-ной уксусной кислоты в 1 л. Фильтрат с промывными водами
1 R. М. Fowler утверждает,' что прибавление 1 г мочевины на 100 мл электролита приводит к более полному выделению никеля.
2 Высокие плотности тока приводят к получению относительно больших положительных ошибок.
3 Полное удаление никеля с платинового катода иногда бывает затруднительным, вследствие того что никель имеет склонность становиться «пассивным», Если никель частично останется на платине, то последующее нагревание электрода приведет к образованию на нем трудно удалимых пятен. Мы достигали полного растворени я ни келя, погружая платиновые электроды в кипящую концентрированную азотную кислоту..
