Макет страницы
сульфита натрия, хотя последний несколько загрязнет осадок серойг. Электролиз можно проводить и в растворах, содержащих хлориды вместо сульфатов. Нитраты должны отсутствовать, хотя одному или двум экспериментаторам удалось получить осадки и в их присутствии. Соли калия не оказывают влияния, так как и малые количества марганца и хрома в присутствии бисульфита натрия х. Хотя малые количества осаждающихся гидроокисей таких элементов, как железо и др., не окклюдируются в значительной степени отложившимся на катоде никелем, лучше все же их предварительно удалять повторным осаждением аммиаком, если они присутствуют в малых количествах, и ацетатным методом, если количество их велико. Серебро, медь, мышьяк и цинк также осаждаются, следовательно сероводородную группу и цинк следует всегда предварительно удалять. Ванадий и вольфрам нежелательны: ванадий, видимо, не мешает осаждению одного никеля или одного кобальта, но мешает их совместному осаждению; вольфрам не мешает осаждению никеля, но препятствует осаждению кобальта или никеля и кобальта вместе. Соли железа (II), хроматы, тартраты и молибден очень мешают осаждению 2. Электролиз не должен быть слишком продолжительным вследствие некоторой тенденции анода растворяться с последующим осаждением платины на катоде. О полноте осаждения можно судить по пробе с тиокарбонатом калия. Осаждение никеля редко бывает полным, и при выполнении точных анализов требуется дополнительное выделение его из электролита. При однократном осаждении никеля из аммиачного раствора, содержащего сульфат аммония, получаемые осадки обычно весят на несколько десятых долей миллиграмма больше, чем это следовало бы, несмотря на неполноту осаждения никеля.
Проводя электролиз нескольких порций раствора соли никеля, в которых содержание никеля было равно 0,30027 г, при плотности тока в 0,2 а на дм2, W. Jukkola (Бюро Стандартов США) получил массу выделенного никеля равным в среднем 0,30032 г. После осаждения никеля электролиты выпаривали до небольших объемов и в них определяли остаточный никель диметилглиоксимом. В среднем каждая проба дала таким образом еще 0,00041 г никеля, т. е. общее его содержание было получено равным 0,30073 г вместо 0,30027 г. Платиновые аноды показали потерю в массе, равную для каждого анода в среднем 0,23 мг. Вторичное осаждение никеля обратным током при замене электролита свежим раствором не привело к заметному улучшению. *
Ход определения. Из анализируемого раствора удаляют элементы сероводородной группы, окисляют железо (II) до железа (III) и выделяют его и подобные ему элементы повторным осаждением аммиаком (стр. 102), если количество этих элементов мало, и ацетатным методом (стр. 103) — при значительном их содержании. Если присутствует цинк, его удаляют осаждением сероводородом из 0,01 н. по содержанию серной кислоты раствора или из муравьинокислого раствора (стр. 482). Прибавляют достаточное количество серной кислоты, чтобы связать присутствующие основания, и затем еще столько, чтобы после нейтрализации в растворе образовалось около 20 г сульфата аммония. Выпаривают до появления
1 Следует отметить, что прибавление сульфита предупреждает загрязнение осадка марганцем, но приводит к загрязнению его серой. Например, осадок, полученный в результате электролиза раствора, в котором было 0,3 г никеля, 5 мг марганца и 2 г сульфита натрия, содержал 2,2 мг серы и не содержал марганца. При выделении же никеля из раствора, в котором было 0,3 г никеля ж2 мг марганца и не было добавлено сульфита, получился осадок, содержавший 0,74 мг марганца.
2 G. Е. F. L u n d е 11, J. I. Hoffman, J. Ind. Eng. Chem., 13, 541 (1921)
