Макет страницы
слоту, если присутствует железо и подобные ему элементы. Диметилгли-оксим почти нерастворим в воде, и его прибавляют в виде 1 %-ного раствора либо в спирте, либо в концентрированном растворе аммиака (13 : 7). Требуется лишь небольшой избыток реактива по сравнению с теоретически рассчитанным количеством: две части диметилглиоксима на одну часть никеля. Больший избыток реактива не мешает при условии, что~ вместе с ним не вводится более 50% по объему спирта.
Когда осаждение проводится в аммиачном растворе,, содержащем значительные количества кобальта, меди или цинка, то требуется добавочное количество реактива, так как эти элементы реагируют с ним, образуя различные растворимые соединения. В таких случаях для осаждения требуется и добавочное время, например для осаждения очень малых количеств никеля в солях кобальта необходимо около двух дней.
Удовлетворительные результаты получаются в присутствии значительных количеств кобальта, марганца или цинка и в отсутствие железа, алюминия и аналогичных им элементов при выполнении анализа следующим методом. Раствор делают слабокислым, нагревают до кипения, прибавляют осаждающий реактив, затем добавляют раствор ацетата натрия до образования осадка и сверх того избыток ацетата в 1—2 г. Осаждение может быть проведено в присутствии железа после восстановления его до двухвалентного, причем оно. должно оставаться двухвалентным в продолжение всего осаждения. Лучше, однако, сначала выделить железо в виде основного ацетата (стр. 103) и затем отделить никель от кобальта нагреванием раствора до кипения, прибавлением диметилглиоксима и, если необходимо, добавочного количества ацетата.
Утверждают что можно полностью осадить никель из растворов, содержащих железо, никель и умеренные количества кобальта, и при этом получить чистый осадок никеля, если операции осаждения проводить в следующем порядке: обработка кислого анализируемого раствора сернистой кислотой или сульфитом натрия, добавление винной кислоты, нейтрализация большей части кислоты раствором аммиака, кипячение, добавление диметилглиоксима, осаждение никеля прибавлением ацетата аммония или раствора аммиака. Если кроме железа, кобальта и никеля в растворе присутствует также медь, то осаждение надо проводить в уксусно-ацетатном растворе. При отсутствии кобальта никель можно осаждать и из аммиачного раствора и в добавлении сульфита нет необходимости.
Ход определения в отсутствие значительных количеств кобальта, марганца или цинка. Приготовляют раствор, содержащий не более 0,03 г никеля и свободный от элементов сероводородной группы, за исключением тех, которые не загрязняют осадка. Убеждаются в том, что железо находится в трехвалентном состоянии и что нет избытка окислителей. Добавляют кислоту в таком количестве, чтобы при последующем добавлении аммиака в растворе оказалось достаточное количество аммонийных солей, а затем приливают профильтрованный раствор винной кислоты, если присутствуют элементы, осаждаемые аммиаком. Разбавляют раствор до 200 мл, нагревают почти до кипения и прибавляют раствор аммиака до небольшого его избытка. Если появился осадок, подкисляют раствор, прибавляют еще винной кислоты и снова прибавляют аммиак. Подготовленный таким способом раствор должен быть совершенно прозрачным. Прибавляют соляную кислоту до очень слабокислой реакции, нагревают до 60—80° С и затем прибавляют по меньшей мере 5 мл 1 %-ного спиртового «или аммиачного раствора диметилглиоксима на каждую 0,01 г
1G. BaIz5 Zs anorg. u. allg. Chem., 231,, 15 (1937).
