Макет страницы
чество никеля г. Если же присутствуют большие количества, то лучше применять методы осаждения ацетатом натрия, сукцинатом натрия или карбонатом бария. Добавление цианида аммония в избытке удерживает никель в растворе, что может быть использовано для разделений. Ни одним из указанных выше методов никель от цинка и кобальта не отделяется.
Отделение цинка от никеля лучше всего проводить осаждением его сероводородом Ио сернокислых растворов, 0,01 н. по содержанию серной кислоты (стр. 482), или из муравьинокислых растворов (стр. 482). Это осаждение должно быть повторено, если количество того или другого элемента превышает 0,1 г.
Отделение никеля (и кобальта) от марганца лучше всего проводить электролитическим осаждением никеля из аммиачного раствора, содержащего сульфат аммония (стр. 463), если количество марганца не превышает 0,01 г. При наличии большего количества марганца его лучше осадить кипячением азотнокислого раствора с хлоратом калия (стр. 494). Отделение кобальта и никеля от марганца осаждением их сероводородом в горячем уксуснокислом растворе, содержащем ацетат аммония, не вполне удовлетворительно, поскольку это осаждение редко бывает полным, и при выполнении точных анализов необходимо извлечение остатков никеля и кобальта из фильтрата 2. Никель (но не кобальт, за исключением тех Случаев, когда малые количества кобальта присутствуют вместе с большими количествами никеля) может быть количественно отделен от мышьяка (V) электролитическим осаждением из аммиачного раствора 3.
Интересный способ, заслуживающий большого внимания, представляет осаждение никеля в кипящем растворе едкой щелочью, свободной от аммиака и содержащей персульфат, перекись, гипобромит или гипохлорит какого-нибудь щелочного металла. Лучшее отделение получается, если анализируемый раствор почти полностью нейтрализовать раствором едкого натра и затем медленно влить его при перемешивании в горячий щелочной раствор персульфата калия или персульфата натрия (но не аммония), взятый в избытке. Если присутствует хром, то его лучше сначала окислить персульфатом в кислом растворе, перед нейтрализацией последнего. Для осаждения никеля в присутствии урана применяют смесь перекиси натрия и карбоната натрия (стр. 110). Если осадок велик или нужна особенно большая Точность, то требуется переосаждение. В результате получается плотный, легко отделяемый фильтрованием осадок гидро-
1 G. Е. F. L u n d е 1 1, Н. В. Knowles, J. Am. Chem. Soc, 45, 676 (1923). Согласно Н. Brearley [The Chemical Analysis of Steel-Works Materials, by F. Ibbotson, 1920, p. 3], возможно совершенное отделение 1 дециграмма никеля даже от 1 г железа (III), если холодный слабокислый раствор, содержащий железо и никель, обработать цианидом калия в количестве, несколько превышающем требуемое для образования K2[Ni(CN)4], затем медленно и при постоянном перемешивании влить этот раствор в раствор аммиака, взятый в избытке, и профильтровать. Если потом в фильтрате предполагается определить никель электролизом или осаждением диметилглиоксимом, то фильтрат надо подкислить и удалить синильную кислоту кипячением под хорошей тягой.
2 Согласно М. М. H а г i n g, М. L е a t h е г m a n [J. Am. Chem. Soc, 52, 5135 (1930)] и М. М. Haring, В. В. Westfall [там же, 5141], оптимальные значения рН для осаждения сульфидов кобальта и никеля равны соответственно 3,93 и 4,4. Осаждение надо проводить в горячих растворах с добавлением буферной смеси уксусной кислоты и ацетата аммония, отвечающей этим значениям рН.
8N. H. Fur man, J. Am. Chem. Soc, 42, 1793 (1920).
