Макет страницы
Условия осаждения гидроокисей и сульфидов платиновых металлов приведены в разделе «Систематический ход разделения и определения платиновых металлов» (стр. 423).
Осмий1 и рутений 2 наиболее удобно определять выделением их в виде гидроокисей и последующим прокаливанием до металла. Эти соединения осаждаются при нейтрализации кислых растворов хлоридов, так же как родий, палладий и иридий, с той лишь разницей, что при этом не следует вводить бромат или другие окислители во избежание образования летучих четырехокисей вместо гидроокисей осмия (III и IV) и рутения (III) и (IV). Для осаждения осмия раствор следует нейтрализовать до рН = 4, а для осаждения рутения — до рН = 6.
Гидроокиси рутения и осмия удобнее всего осаждать из солянокислых растворов четырехокисей этих элементов, полученных в процессе разделения по способу, описанному в разделе «Методы разделения» (стр. 406). Они могут быть осаждены также нейтрализацией растворов, полученных после поглощения летучих четырехокисей этих элементов щелочью. Образующиеся в этих условиях осадки, однако, труднее обрабатываются и почти всегда загрязнены солями щелочных металлов. В тех случаях, когда используются щелочные растворы, вероятно, целесообразнее сначала подкислить их соляной кислотой в присутствии достаточного для восстановления нитратов количестве сернистого ангидрида, затем нагреть с соляной кислотой для удаления избытка сернистого ангидрида и разложения сульфитов и лишь после этого провести осаждение.
Рутений количественно не осаждается в виде гидроокиси, если в растворе находится нитрозохлорид рутения. Это весьма устойчивое комплексное соединение рутения легко образуется при обработке раствора азотной кислотой или нитритом натрия.
Осажденную гидроокись рутения можно собрать на бумажном фильтре и прокалить на воздухе. Гидроокись осмия необходимо сушить и прокаливать в атмосфере водорода, поэтому лучше собирать ее в тигле Мунро или каком-либо другом фильтрующем тигле. Оба осадка, пока они влажные, обрабатывают небольшим количеством хлорида аммония, чтобы воспрепятствовать их воспламенению во время прокаливания. Гидроокись осмия сушат, прокаливают и охлаждают в атмосфере водорода, который следует затем вытеснить двуокисью углерода, прежде чем открыть доступ воздуху.
Ход анализа
Золото. Осаждение сернистым ангидридом. В анализируемом растворе, подготовленном для осаждения золота, могут находиться почти все элементы, кроме селена, теллура, свинца и щелочноземельных металлов. В солянокислый раствор, содержащий в 100 мл не более 5 мл соляной кислоты и не более 0,5—1 г золота, прибавляют на каждые 100 мл по 25 мл
1 Колориметрическое определение малых количеств осмия (4—37 мкг) с тиомоче-виной см. Б. В. S a n d е 1 1, Ind. Eng. Chem., Anal.,Ed., 16, 342 (1944).
2 Микрохимическое определение рутения осаждением его fi-аминонафталидом тиогликолевой кислоты (тионалидом) после отгонки из разбавленного сернокислого раствора, содержащего бромат натрия, и поглощения 3%-ным раствором перекиси водорода см. W. J. Rogers, F. Е. Beamish, D. S. Russell, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 169 (1940).
