Макет страницы
от других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто Применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония.
Этот способ, разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются, солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения «платины» иногда бывают близки к истинным за счет взаимной компенсации ошибок.-
В тех случаях, когда описанной выше реакцией выделяют платину совместно с иридием, смесь их солей прокаливают до получения губки, которую затем обрабатывают царской водкой с целью отделения платины (переходящей в раствор) от иридия. Хотя чистая иридиевая губка не реагирует с царской водкой, но вследствие того, что большая часть иридия и платины находятся в виде смешанных кристаллов, растворимость которых в царской водке зависит от относительного содержания этих металлов в смеси, таким путем достигается лишь очень неточное разделение платины и иридия.
Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента г. Другие платиновые металлы, за исключением родия 2, не осаждаются в этих условиях. Палладий можно осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодидный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом 3. Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа.
При анализе сплавов иридия с платиной для отделения иридия от родия и палладия, которые могут одержаться в таких сплавах, можно
1F-E. Beamish, J. Dale, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 697 (1936).
а В. В. Лебединский [Известия Института платины Академии наук СССР, 5, 364 (1927)] описывает способ разделения родия и иридия, основанный на осаждении иодида родия. Однако при испытании этой реакции мы не достигли количественного осаждения родия.
3 S. С. Ogburn Jr., W. С. В г a s t о w, J. Am. Chem. Soc, 55, 1307 (1933).
