Макет страницы
При сплавлении минералов, содержащих селен и теллур, тигель подбирают в зависимости от характера минерала и компонентов, которые должны быть определены. Для сплавления селенидов, действующих на платину, можно пользоваться фарфоровыми тиглями, если требуется определить только селен и теллур. В большинстве случаев сплавление с перекисью натрия или со смесью карбоната натрия и селитры можно проводить в никелевых тиглях. Холодный плав выщелачивают водой, фильтруют, раствор подкисляют соляной кислотой и напревают при температуре ниже 100° С до удаления хлора и полного восстановления соединений селена и теллура до селенитов и теллуритов.
При определении незначительных количеств селена и теллура, когда приходится пользоваться большими навесками исходного материала, разложение осуществляют обработкой царской водкой или соляной кислотой с хлоратом калия при нагревании. В обоих случаях свободный хлор удаляют и затем восстанавливают селенаты и теллураты до четырехвалентного состояния, обработкой разбавленной соляной кислотой при нагревании на водяной бане При обработке персульфатом калия сернокислых или азотнокислых растворов или же хлором, бромом или перекисью водорода щелочных растворов образуются соединения шестивалентных селена и теллура.
В результате обработки азотной или серной кислотой, а также царской водкой образуются соединения, в которых эти элементы четырехвалентны.
Руды, содержащие селениды и теллуриды, разлагают нагреванием при темно-красном калении в токе хлора. Образующиеся при этом летучие хлориды селена и теллура улавливают разбавленной (1:1) соляной кислотой.
Мышьяк, сурьма, ванадий, висмут, железо и сера также полностью или частично в этих условиях отгоняются. Солянокислый раствор, содержащий селен и теллур, обрабатывают, как было указано выше.
При сплавлении пробы с пяти-, шестикратным количеством цианида калия, которое часто рекомендуется, образуются растворимые соли — теллурид калия и селеноцианат калия, но при этом имеют место потери вследствие улетучивания.
Имеются указания 2 на то, что, селен, входящий в состав органических соединений, можно перевести в селенистую кислоту нагреванием пробы с азотной кислотой в запаянной трубке, как в методе Кариуса. В нейтрализованном по метиловому оранжевому растворе потом определяют селен титрованием нитратом серебра, применяя хромат в качестве внешнего индикатора.
Разложение содержащих селен органических соединений рекомендуют 3 также проводить в стеклянной колбе Кьельдаля с дистилляцион-ной насадкой, «смазанной» серной кислотой и снабженной капельной воронкой и отводной трубкой, которая. проходит в содержащий воду шарик Фрезениуса для определения азота. Обработку осуществляют следующим образом.
В колбу помещают анализируемую пробу, обрабатывают ее 5 ли серной кислоты и затем в продолжение 20 мин при осторожном нагре-
1 О разложении пиритов азотной и серной кислотами и об источниках ошибок, • которые имеют место при определении содержания в них селена, см. К. Bruckner, Z. anal. Chem., 94, 305 (1933).
2W. Е. Brad t, Л. Е. Lyons, J. Am. Chem. Soc, 48, 2642 (1926).
8A. F г е d g a, J. prakt. Chem., 121 (New series), 57 (1929).
