Макет страницы
соли теллура она выделяется в осадок, который легко может быть принят за оксихлорид сурьмы. Теллуриты и селениты не окисляются азотной кислотой, но их можно окислить хлором, хроматом, перманганатом или окислительным сплавлением. Соединения селена (IV) и теллура (IV) окисляются также, если их слабокислый или аммиачный раствор обработать 1—2 г кристаллического персульфата калия при кипячении в течение 5—10 мин, затем добавить еще 1 г соли и продолжать кипятить 5 мин г.
В обычном ходе анализа горных пород селен и теллур, оставшиеся в растворе после предварительной обработки анализируемой пробы, переходят в осадок от аммиака, если имеется достаточный избыток железа, алюминия или щелочноземельных металлов. В тех случаях, когда присутствие селена и теллура не учитывается, их принимают за алюминий. Содержание значительных количеств селена и теллура обнаруживается при определении железа в процессе восстановления.
РАЗЛОЖЕНИЕ МИНЕРАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ СЕЛЕН И ТЕЛЛУР
При разложении анализируемой пробы необходимо всегда иметь, в виду, что селен легко улетучивается из кипящих солянокислых растворов в виде SeO2 • 2НС1, а из сильно солянокислых растворов — даже при нагревании на водяной бане. Заметных потерь селена не наблюдается 2 в случае нагревания слабо солянокислых растворов (<6 н.) при температуре ниже 100° С.
Теллур улетучивается из кипящих растворов в концентрированной соляной кислоте, но не отгоняется из разбавленной соляной кислоты, а также из растворов в концентрированной соляной кислоте, нагреваемых ниже 100° С, Соли щелочных металлов не препятствуют улетучиванию селена и теллура. Следует учесть также, что летучий монохлорид селена Se2Cl2 легко образуется в сильно солянокислых растворах при действии таких восстановителей,, как сероводород, сернистый ангидрид и даже волокна фильтровальной бумаги. Значительные потери селена могут происходить в горячих растворах, когда восстановление протекает медленно или когда в них находится недостаточное количество восстановителя, чтобы обеспечить восстановление селена до элементарного состояния. В процессе выпаривания сернокислых растворов селенистой кислоты (до появления густых паров серного ангидрида потерь селена не наблюдается 3, но различные количества селена улетучиваются при выпаривании (до появления белых паров) сернокислых или хлорнокислых растворов, содержащих хлориды или бромиды4.
1 N. Н. F и г m а п, R. С. Newton (частное сообщение).
2 Так^ например, в одном из опытов кипятили в высоком стакане емкостью 1,3 л солянокислый раствор селенистой кислоты, содержавший 0,2069 г селена, пока объем раствора не уменьшился от 200 до 50 мл; раствор повторно упаривали до 50 мл после добавления 150 мл соляной кислоты. Потеря селена составляла 0,0173 г. При такой же обработке раствора, но в присутствии 10 г хлорида натрия было потеряно 0,022 г селена. В растворе, содержавшем 0,02025 г селена, после трехкратного выпаривания на водяной бане досуха с последовательно добавляемыми порциями соляной кислоты было определено 0,1009 г селена. В другой порции раствора, в которую было введено 10 г хлорида натрия, после аналогичной обработки осталось 0,1238 г селена. И, наконец, после упаривания на водяной бане 50 мл раствора 0,0776 г селена в разбавленной (1 : 1) соляной кислоте до 25 мл было определено 0,0777 г селена.
8H. Н. Wi Hard, F. Fenwick, J. Am. Chem. Soc, 45, 936 (1923). 4J. I. Hoffman, G. E. F - L u n d e 11, J. Research NBS, 22, 467 (1939).
