Макет страницы
100 меш (d = 0,147 мм) пробы помещают в закрытый стакан емкостью 250 мл и обрабатывают при нагревании 10—35 мл HNO3 и 7—10 мл H2SO4. По окончании разложения раствор выпаривают до появления паров H2SO4. Охлаждают, прибавляют 40— 50 мл воды, сильно кипятят и снова охлаждают. Остаток отфильтровывают и промывают несколько раз горячей водой, затем 6—8 раз разбавленным (1 : 3) раствором аммиака и после этого снова горячей водой. Фильтрат сохраняют. При анализе вульфенита необходимо удалять PbSO4. Для этого остаток промывают кипящим раствором CH3COONH4 [к разбавленному (1 : 1) раствору аммиака прибавляют CH3COOH (99,5%-иую) до кислой реакции]. Затем его прокаливают при низкой температуре в платиновом тигле, обрабатывают HF и H2SO4 и выпаривают досуха.
Остаток сплавляют с K2S2O7, плав растворяют в воде, прибавляют винную кислоту и испытывают на содержание молибдена сероводородом. При анализе молибденита остаток прокаливают в фарфоровом тигле, охлаждают, затем переносят в платиновый тигель, обрабатывают HF и H2SO4 и выпаривают досуха. Сплавляют с Na2CO3, ллав выщелачивают водой и водную вытяжку присоединяют к основному фильтрату или подкисляют и отдельно обрабатывают винной кислотой и сероводородом. К основному раствору прибавляют Fe2(SO4J3 в таком количестве, чтобы содержание в нем железа в 10 раз превышало содержание мышьяка в растворе (обычно достаточно 0,3— 0,4 г). После этого вводят раствор аммиака почти до нейтральной реакции, но так, чтобы раствор оставался светло-желтым, а не становился коричневым. Нагревают почти до кипения и медленно при сильном перемешивании вливают в 75 мл почти кипящего разбавленного (1 : 6) раствора аммиака. Ополаскивают стакан горячей водой, а затем небольшим количеством горячего раствора аммиака. Прибавляют немного мацерированной бумаги, фильтруют в стакан емкостью 500 мл и тщательно промывают осадок горячей водой. Фильтрат сохраняют. Осадок растворяют в небольшом количестве разбавленной (1 : 1) серной кислоты и повторяют осаждение. Аммиачные фильтраты объединяют.
При наличии значительных количеств мышьяка основную массу его следует удалить перед осаждением аммиаком. Для этого после разложения материала и удаления HNO3 добавляют 20 мл H2SO3, накрывают стакан, упаривают раствор до 10 мл и затем снова вводят 10 мл H2SO3 и 50 мл HCL Сильно кипятят, пока объем раствора не уменьшится до 10—20 мл, прибавляют 10 мл HNO3 и выпаривают до появления паров H2SO4.
К объединенным фильтратам прибавляют 3 г винной кислоты, нагревают и пропускают сильную струю H2S, пока большая часть NH4OH не превратится в (NH4J2S. Осадок отфильтровывают, промывают разбавленным раствором (NH4J2S и отбрасывают. Фильтрат нагревают, стакан накрывают часовым стеклом и осторожно прибавляют разбавленную (1 : 1) H2SO4 в таком количестве, чтобы избыток ее составлял 1 мл на 100 мл раствора. Оставляют не менее чем на 15 мин в теплом месте, дают отстояться, фильтруют и тщательно промывают осадок насыщенной сероводородом разбавленной (1 : 99) H2SO4, содержащей в 1 л 20 г винной кислоты. Осадок сохраняют для определения молибдена.
К фильтрату прибавляют 15 мл HNO3 и выпаривают до появления паров H2SO4, добавив, если требуется, еще HNO3. Охлаждают, прибавляют 5 мл HNO3 и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разрушения органических веществ. По охлаждении сульфаты растворяют в воде, затем прибавляют 2 г винной кислоты и раствор аммиака в таком количестве, чтобы получилось 5 мл избытка. Раствор нагревают, насыщают сероводородом, затем подкисляют и оставляют стоять не менее 1 ч при 40— 6O0C Осадок отфильтровывают, промывают, как описано раньше, и присоединяют к основному осадку сульфидов или же анализируют отдельно.
Осадок MoS3 вместе с фильтром переносят в стакан емкостью 250 мл, накрывают часовым стеклом и прибавляют 10 мл HNO3. Перемешивают до разложения бумаги, обрабатывают 10 мл H2SO4 я осторожно нагревают до появления ее паров. По охлаждении прибавляют еще 5 мл HNO3 и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного исчезновения желтой окраски раствора. После этого осторожно вводят несколько капель насыщенного раствора KMnO4 для большей уверенности в полном разрушении органических соединений азота. Охлаждают, ополаскивают часовое стекло и стенки стакана небольшим количеством воды и для полного удаления HNO3 снова выпаривают до появления паров H2SO4. По охлаждении прибавляют 75 .мл воды, раствор кипятят несколько минут, прибавляют 2 г чистого гранулированного цинка (содержащего не более 0,002% Fe) и продолжают кипятить до полного восстановления молибдена и осаждения меди. Фильтруют через асбест и промывают осадок разбавленной (1 : 99) H2SO4.
