Макет страницы
Рейнгарда (стр. 446). Прошедший через редуктор раствор сливают в раствор сульфата железа (III), взятый в пятикратном количестве по отношению к теоретически необходимому для окисления Mo2O3 до 2MoO3. Если при титровании сернокислых растворов окраска сульфата железа (III) затрудняет установление конечной точки титрования, в раствор вводят фосфорную кислоту. Для расчета результата определения можно пользоваться теоретическим титром перманганата, считая, что молибден количественно окисляется до MoO3.
*3десь следует понять, что хотя молибден и не окисляется сульфатом железа (III) до шестивалентного, но в дальнейшем при титровании перманганатом происходит окисление как образовавшейся соли железа (II), так и этого промежуточного соединения молибдена полностью до молибдена (VI).
Если условно принять это промежуточное соединение за HMoO3 (точный состав его неизвестен), то происходящие реакции можно представить уравнениями:
1OH2MoO4+ 30H2SO4+ 15Zn= 5Mo2(S 04)3+ 15ZnSO4+ 40H2O 5Mo2(S04)3 + 10Fe2(SO4)3 + 30H2O = 10HMoO3 + 20FeSO4 + 25H2SO4 . 10HMoO3 + 20FeSO4+ 19H2SO4+ 9KMnO4 = = 10H2MoO4 + 10Fe2(SO4)3 + 3K2SO4+6MnSO4 + 14H2O
Таким образом, на 10 атомов молибдена идет 6 молекул KMnO4, г. е. столько, сколько пошло бы при непосредственном восстановлении MoVI до Mo111. Доп. ред.*
Посторонние вещества, восстанавливающиеся в редукторе с образованием растворимых соединений, должны отсутствовать. К этим веществам относятся азотная кислота, органические соединения, политионовые кислоты, соли железа, хрома, титана, мышьяка, сурьмы, ванадия, урана, вольфрама и ниобия. Применяемые методы отделения, естественно, зависят от характера присутствующих посторонних элементов и должны соответствовать методам, приведенным в разделе «Методы отделения». Так, разрушение органических веществ обычно достигается обработкой горячего концентрированного сернокислого раствора азотной кислотой. Последующим повторным выпариванием раствора до появления паров серной кислоты удаляют азотную кислоту Двукратное осаждение аммиаком, при наличии в растворе избытка железа, служит для отделения железа, хрома, титана, мышьяка, сурьмы, ванадия, урана и ниобия. Для отделения молибдена от вольфрама и политионовых кислот аммиачный фильтрат обрабатывают винной кислотой и сероводородом, фильтруют, фильтрат подкисляют и затем снова фильтруют.
Предосторожности, которые нужно соблюдать при подготовке анализируемого раствора, указаны в следующем ходе анализа2. Навеску в 0,5—5 г измельченной до
1 При разрушении органических веществ обработкой серной и азотной кислотами соединения азота могут остаться в растворе даже после нагревания до выделения обильных паров серной кислоты. Некоторые из этих соединений восстанавливаются цинком и затем окисляются, но не разрушаются перманганатом в разбавленном сернокислом растворе. В таких случаях в концентрированный сернокислый раствор осторожно вводят 10%-ный раствор перманганата Калия в небольшом избытке.
2 Анализ разработан совместно J. A. Holladay (of the Electro Metallurgical Co) и A. M. Smoot (of Ledoux and Co).
