Макет страницы
вещество растворимо в азотной кислоте и содержит не более 1—2 мг железа, то практически полное отделение олова может быть достигнуто растворением в разбавленной (1 : 1) азотной кислоте, разбавлением до концентрации азотной кислоты 1 : 5, нагреванием при 80—100° С в течение 3 ч или более, фильтрованием горячего раствора через плотный фильтр и промыванием осадка горячей водой или горячей разбавленной (1 : 20) азотной кислотой. Умеренные количества серной кислоты не мешают этому осаждению. Полученный осадок обычно бывает загрязненным большим числом примесей: кремнекислотой, ниобием, танталом, вольфрамом, •сурьмой, мышьяком, фосфором и даже такими элементами, как железо, медь и цинк х.
Очистка осадка сплавлением с содой и серой требует большого труда, ненадежна и не дает удовлетворительных результатов, потому что: 1) необходимо повторное сплавление; 2) полное осаждение олова сомнительно и 3) после сплавления олово остается все же связанным с сурьмой и мышьяком. По этим причинам осаждение олова обработкой азотной кислотой должно быть рассматриваемо как предварительное его выделение, но не как количественное отделение 2.
Отделение олова от сурьмы описано на стр. 96, от мышьяка — на стр. 303 и от свинца — на стр. 260. Олово можно отделить от многих элементов восстановлением его до металла цинком, алюминием или кадмием в солянокислом растворе, а затем освободить от избытка примененного для осаждения металла растворением в азотной кислоте, нагреванием на водяной бане и отфильтровыванием образовавшейся метаоловян-ной кислоты.
Олово может быть полностью отогнано и отделено от меди и молибдена пропусканием тока сухого хлористого водорода через нагретый приблизительно до 200° С сернокислый раствор, содержащий все олово в четырехвалентном состоянии. Метод отгонки, в котором мышьяк, сурьма и олово последовательно отгоняются, описан на стр. 96.
Интересное отделение олова от некоторых элементов основано на применении купферона 3. Пользуясь этим реактивом, как описано на стр. 143, можно олово количественно осадить и отделить от алюминия, хрома, марганца, цинка, кобальта, никеля и, вероятно, также от сурьмы (V). Поскольку отделение от некоторых металлов группы сероводорода этим методом неудовлетворительно (стр. 144), то его, по-видимому, следует применять лишь для предварительного выделения малых количеств
1 Например, при определении олова в бронзе (88,33% меди, 7,9% олова, 1,89% цинка, 1,52% марганца и 0,12% железа) растворением 1 г пробы в азотной кислоте, нагреванием в течение нескольких часов или выпариванием досуха и прокаливанием осталось в растворе в обоих случаях около 0,1 мг олова, а метаоловянная кислота содержала приблизительно 1,5 мг железа, 0,4 мг меди, 0,2 мг цинка, но не содержала свинца. При анализе навесок чистого олова величиной 0,2 г в среднем в растворе оставалось 0,4 мг олова. Следует отметить, что алюминий не мешает осаждению метаоло-вянной кислоты и не загрязняет осадка.
2 Согласно Е. Stelling [Ind. Eng. Chem., 16, 346 (1924)], метаоловянная кислота, даже после прокаливания ее до темно-красного каления, может быть растворена обработкой 50 мл концентрированного раствора сернистой кислоты, нагреванием при 60—70° С в течение нескольких минут, прибавлением 10 мл соляной кислоты и кипячением.
3A. KIi ng, A. Lassieur, С. г., 170, 1112 (1920); N. Н. F и г m а п, Ind. Eng. Chem., 15, 1071 (1923); A. Pinkus, J. Claessens, Bull. Soc. chim, BeIg., 31, 413 (1927).
