Макет страницы
сурьмы для установки титра). Однако если такая возможность имеется, титр перманганата лучше устанавливать по сурьме, так как теоретический титр все же несколько отличается от эмпирического: он обычно на 0,001 часть ниже.
Главным элементом, мешающим определению, является мышьяк, который поэтому должен быть предварительно удален. Если процентное содержание мышьяка известно, и оно не превосходит нескольких миллиграммов, то определение можно провести титрованием в присутствии мышьяка с вычетом 1,86-кратного содержания мышьяка из найденного процентного содержания сурьмы.
Присутствие ванадия не мешает, если сурьма перед определением была предварительно выделена в виде сульфида. Однако наличие ванадия отразится на результате титрования, если анализируемое вещество было прямо растворено в серной кислоте и затем обработано сернистой кислотой для перевода сурьмы в трехвалентное состояние. Желательно отсутствие железа, хотя малые его количества не подвергаются значительному восстановлению при непродолжительной обработке сернистой кислотой в горячем растворе концентрированной серной кислоты. Если при предварительной обработке выделилось большое количество сульфата свинца, то результат определения сурьмы обычно. получается пониженным. Этого можно избежать, так же как и ошибок, связанных с присутствием мышьяка и других элементов, проводя отгонку сурьмы, как описано на стр. 321. Несколько менее эффективной обработкой является добавление соляной кислоты, осторожное нагревание до растворения сульфата свинца и разбавление водой. Последующее осаждение хлорида свинца значения не имеет.
Ход определения. Приготовляют 1 раствор, содержащий сурьму (III) и свободный от мышьяка (III), ванадия (IV), железа (II), сернистой кислоты, органических веществ и других веществ титруемых перманганатом. Раствор должен содержать приблизительно 10 мл серной кислоты и 10 мл соляной кислоты в 100 мл.
Охлаждают до 5—10° С и титруют 0,03—0,1 н. раствором перманганата калия до появления слаборозовой окраски, не исчезающей при перемешивании в течение 5 сек 2. Содержание сурьмы вычисляют по уравнению реакции [окисление сурьмы (III) до сурьмы (V)] или, пользуясь эмпирическим титром раствора KMnO1, полученным при установке его по навеске сурьмы, растворенной в ^рной кислоте и обработанной, как описано выше.
Если имеется сомнение в том, находится ли сурьма в начале определения полностью в трехвалентном состоянии, то перед прибавлением соляной кислоты горячий сернокислый (1 : 2) раствор сурьмы обрабатывают сернистой кислотой и кипятят до полного удаления сернистого ангидрида. Затем раствор охлаждают, разбавляют водой и обрабатывают соляной кислотой. Эта предосторожность особенно необходима в тех случаях,
1 Например, помещая бумажный фильтр, содержащий сульфид сурьмы (III) или метаоловянную и сурьмяную кислоты, в колбу Кьельдаля и нагревая с H2SO4 + K2SO4 до разрушения бумаги и полного растворения осадка.
2 * Рекомендуется перед титрованием добавить раствор соли марганца, иначе, несмотря на низкую температуру, возможен переход за конечную точку титрования, сопровождающийся выделением хлора. Если добавить соль марганца, можно титровать и при обычной комнатной температуре. Прим. ред.*
