Макет страницы
Методы отделения
Выделение малых количеств сурьмы из растворов таких веществ, как медные и молибденовые руды, осаждением их аммиаком совместно с гидроокисью железа (III) является вполне удовлетворительным методом, так же как и аналогичное отделение малых количеств мышьяка (стр. 308). Cojca-ждение сурьмы с гидроокисью алюминия вместо гидроокиси железа протекает менее удовлетворительно х.
Отделение больших количеств сурьмы от молибдена может быть проведено восстановлением свинцом в солянокислом растворе, как описано в гл. «Молибден» (стр. 360).
Нагревание или выпаривание досуха с азотной кислотой не дает полного отделения сурьмы, за исключением того случая, когда одновременно в значительном избытке находится олово. Осадок при этом осаждении редко получается чистым 2.
Отделение свинца от сурьмы осаждением первого в виде сульфата никогда не должно применяться пр*и точных анализах, потому что сульфат свинца удерживает значительное количество сурьмы. Это количество, однако, сильно уменьшается, если раствор содержит 1 % винной кислоты, но тогда раствор нельзя выпаривать до появления паров серной кислоты, и часть свинца остается в растворе.
Серебро, медь и кадмий можно выделить электролизом из аммиачного раствора и таким способом. количественно отделить от сурьмы (V) (см. «Медь», стр. 285).
Кремний в присутствии сурьмы следует отделять в сернокислом растворе выпариванием до появления тяжелых паров серной кислоты, охлаждением, быстрым прибавлением воды при перемешивании, пока содержание кислоты в растворе не станет равным 10% по объему, и фильтрованием. Возможно, что обезвоживание хлорной кислотой также дает хорошие результаты. При исполу овании хлорной кислоты сурьма должна быть в пятивалентном состоянии (см. стр. 65). '
Было отмечено 3, что гипосульфит натрия (* по старой номенклатуре — гидросульфит натрия Na2S2O4 *) восстанавливает медь, серебро, ртуть,
1 Например, 1 мг сурьмы (V) не был полностью увлечен в осадок при осаждении 100 мг алюминия, тогда как такое же количество сурьмы (III) и сурьмы (V) и даже 10 мг сурьмы (V) количественно осаждаются вместе с 100 мг железа (III).
Согласно Н. В 1 u m е n t h а 1 [Z1 anl. Chem., 74, 33 (1928)], железо не полностью захватывает с собой сурьму, если последняя присутствует в количестве 50 мг. Лучшим методом выделения сурьмы, по его мнению, является растворение меди (содержащей Сурьму) в азотной кислоте, нейтрализация почти всей свободной кислоты и осаждение сурьмы вместе с двуокисью марганца, для чего прибавляют сульфат марганца и кипятят, добавляя небольшими порциями 1 н. раствор пермапганата калия.
2M. В. R а п е, К. К о n da i a h и М. К. R atnam [J. Indian СЬевд. Soc, 13, 544 (1936)] указывают на то, что растворы азотной кислоты, более концентри-
Еованные, чем 8 н., не оказывают растворяющего действия на безводные Sb2O4 и Sb2Oe-[ри действии азотной кислоты на содержащие сурьму сплавы образуются водные окислы сурьмы, степень гидратации которых и растворимости в азотной кислоте зависит от характера обработки. Например, при выпаривании раствора и высушивании остатка при 120° С образуется соединение Sb2O5 ■ 2H2O, а если высушивать при 160° С, то получается 3Sb2Oe •2H2O. Первое из этих соединений нерастворимо в растворах азотной■ кислоты, концентрация которых превышает Юн., а второе — в растворах азотной кислоты более концентрированных, чем 8 н. Эти растворимости, однако, имеют место лишь в идеальных условиях и изменяются в присутствии других элементов (например, олова). '
3B. S. Evans, Analyst, 54, 395 (1929); см. также J. M е у е г, Z. anorg. Chem., 34,43(1903). . ' *
