Макет страницы
сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали и 3 г винной кислоты Ч Прибавляют 30%-нук) перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка, и кипятят несколько минут для окисления сульфосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г-перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время раствор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин, после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды — разбавленной (1 : 99) уксусной кислотой; оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе «Методы определения», стр. 324, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой.
Было предложено 2 заменить щавелевую кислоту фосфорной кислотой; по данным авторов этого предложения хорошие результаты получаются при однократном осаждении следующим методом.
Растворяют смесь сульфидов олова и сурьмы в разбавленной (1 : 1} соляной кислоте в конической колбе, прибавляют несколько капель фенолфталеина и нейтрализуют концентрированным раствором карбоната натрия иди едкого натра. Приливают равный объем фосфорной кислоты (пл. 1,3 г/см3)-я затем на каждые 100 мл раствора добавляют по 20 мл соляной кислоты. Нагревают до начала кипения, погружают колбу в кипящую воду и осаждают сурьму быстрым током сероводорода. По окончании осаждения сурьмы, о чем судят по изменению окраски от желтой к красной и осветлению раствора, снижают скорость тока сероводорода до 2—3 пузырьков в минуту, чтобы предупредить осаждение олова. Время от времени, осторожно вращая колбу, перемешивают ее содержимое, пока осадок не станет кристаллическим и черным. Тогда колбу вынимают из бани и разбавляют содержимое ее равным объемом горячей воды так, чтобы сульфид сурьмы, приставший к стенкам сосуда, был полностью смыт. Снова помещают колбу в горячую водяную баню и продолжают пропускать медленный ток сероводорода, пока раствор не станет прозрачным. Несколько охлаждают и фильтруют через тигель Гуча или бумажный фильтр, в зависимости от последующей обработки осадка. Авторы не указывают подробно состава промывного раствора, но, вероятно, наиболее подходящим будет раствор, приближающийся по составу к анализируемому раствору и насыщенный сероводородом.
■ 1 Если винную кислоту добавлять перед окислением сурьмы и олова перекисью-водорода и последующим прибавлением щавелевой кислоты, то, как указывает F. H е п к [Z. anorg. Chem., 37, 18 (1903)], получаются лучшие результаты.
2G. Vortmaan, А...М е t z 1, Z. anal..Chem., 44, 532 (1905).
