Макет страницы
.3
Для успешного определения мышьяка этим методом 1 (называемым часто методом Гутцайта) надо принимать во внимание следующее: 1) скорость образования мышьяковистого водорода' имеет очень большое значение, и эта скорость не всегда пропорциональна скорости выделения водорода (например, хлорид платины ускоряет выделение водорода, но препятствует восстановлению соединений мышьяка до мышьяковистого водорода)2; 2) процесс восстановления и образования мышьяковистого водорода успешнее протекает в присутствии железа (II), хлорида олова (II), цинка и кислоты, чем при наличии только двух последних веществ; 3) железо (II) всегда должно присутствовать в одинаковом количестве, лучше всего от 0,05 до 0,1 г в расчете на FeO; 4) выделение водорода 2 в опытах со стандартным и анализируемым веществами должно протекать с одинаковой скоростью.
Во всех методах, основанных на образовании мышьяковистого водорода, мышьяк должен находиться сначала в трехвалентном состоянии. Должны отсутствовать азотная кислота, хлор, бром, иод и соединения, образующие в этих условиях сероводород, сернистый ангидрид и фос-фины. Эти вещества легко могут быть удалены кипячением с азотной кислотой; последняя же в свою. очередь может быть удалена выпариванием с серной кислотой до появления густых паров. При такой обработке мышьяк переходит в пятивалентный и должен быть перед определением восстановлен, лучше всего сульфатом железа (II). Присутствие ртути, платины, серебра, палладия, никеля, кобальта и их солей нежелательно. Нежелательно также присутствие большого количества меди в виде сульфата 3. Все эти вещества перед определением должны быть удалены. Присутствие сурьмы в количестве менее 0,1 мг не оказывает вредного влияния; большие же количества сурьмы должны быть отделены предварительно отгонкой мышьяка (III) в токе хлористого водорода, как это описано на стр. 304, но в приборе меньших размеров.
Ход определения. Приготовление бумаги, пропитанной хлоридом ртути (II). Из чистой рисовальной холодного прессования бумаги, 1 м"1 которой весит около 160 г, нарезают полоски одинаковой ширины (4 мм). Полоски тщательно вымачивают, проводя их через 5%-ный раствор чистого перекристаллизованного хлорида ртути (II), высушивают, подвешивая их на стеклянных палочках, укрепленных горизонтально, и по высыхании разрезают на куски длиной 7 см, удаляя концы, за которые держали бумагу при погружении в раствор. Полоски
Рис. 25. Прибор для определения малых количеств мышьяка:
1 —склянка; 2, 5, б — стеклянные трубки; 3—фильтровальная бумага, пропитанная раствором ацетата свинца и высушенная; 4 — стеклянная вата, смоченная раствором ацетата свинца; 7 — полоска фильтровальной бумаги (7 CJMX х 3 мм), пропитанной раствором хлорида ртути (II).
1W. S. Allen, R. М. Palmer, цит. выше.
2W. D. Harkins, J. Am. Chem. Soc, 32, 518 (1910).
3W. P. Head den, В. Sadler, Am. Chem. J., 7, 342 (1885—1886).
