Макет страницы
* В первой части процесса титрования (усиление окраски слоя хлороформа) протекает реакция
10CuCNS + 1410" + 14H+ = 10Cu2 + + WSO2- + 10HCN + 7I2 + 2H2O
Во второй части (ослабление окраски) идет реакция
2^ + 103-+6^+501-=-5101+3^0
Доп. ред.*
2. Перманганатный метод *. Осадок, который в этом случае лучше собирать в тигле Гуча, а не на бумажном фильтре, растворяют в 30 мл горячего 10%-ного раствора едкого натра, хорошо промывают асбест водой и нагревают раствор до 50° С. Медленно титруют раствором перманганата калия, применяя сильно подкисленный раствор хлорида железа (III) в качестве внешнего индикатора.
Когда капли раствора на фарфоровой пластинке будут окрашиваться индикатором лишь в бледно-розовый цвет, прибавляют 30 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты, перемешивают до полного растворения двуокиси марганца и продолжают титрование перманганатом до появления обычной розовой окраски.
Сульфидный метод
Осадок, получаемый сульфидным методом, редко бывает чистым, если только предварительные отделения не были проведены особенно тщательно. Он легко окисляется и образует коллоидный раствор. При фильтровании и промывании осадка сульфида меди (II) фильтр надо держать все время наполненным на две трети жидкостью и никогда не следует промывать осадок горячей водой. При промывании сульфида меди умеренным количеством холодной воды или воды, насыщенной сероводородом, происходят лишь очень небольшие потери, который можно еще уменьшить, если осадок промывать подкисленной сероводородной водой.
Сульфид меди (II) обычно прокаливают до окиси меди при 700—900° С в хороших для окисления условиях. Прокаленная окись меди немного гигроскопична, но может быть взвешена в хорошо закрытом тигле. Так как при прокаливании трудно удалить всю серу из большого осадка, то этим методом не рекомендуется пользоваться при определении более 0,01 г меди.
Превращение сульфида меди (II) в сульфид меди (I) смешением его с серой и нагреванием до темно-красного каления в атмосфере водорода в тигле Розе представляет утомительную операцию и не может быть рекомендовано.
Ход определения. Приготовленный сернокислый или солянокислый, содержащий медь раствор, свободный от остальных членов сероводородной группы и, желательно, от азотной кислоты, подкисляют или разбавляют так, чтобы он содержал 5% кислоты по объему, нагревают до кипения и пропускают сероводород, пока раствор не охладится до комнатной температуры. По осаждении прекращают ток газа, дают осадку осесть и фильтруют, следя за тем, чтобы фильтр всегда был наполнен раствором. Осадок на фильтре промывают 1 %-ным раствором кислоты, насыщенным сероводородом. Во время промывания фильтр по-прежнему
1D. J. Demorest, см. сноску 3 на стр. 285.
