Макет страницы
коллекторов г. Для полноты извлечения малых количеств свинца осаждение следует проводить при рН около 3 (а по мнению некоторых авторов, даже при рН 4—5) и в качестве коллектора добавлять медь или ртуть 2. Если присутствует железо (III), особенно вместе с фосфат-ионами, следует добавить лимонную кислоту или ее соли. Железо и фосфаты, если они присутствуют в больших количествах, мешают также полноте выделения свинца в виде его двуокиси электролизом. Доп. ред.*
Серебро и висмут лучше всего отделять перед осаждением свинца, первое — повторным осаждением в' виде хлорида (стр. 237), второй — в виде хлорида (стр. 274), бромида или нитрата висмутила (стр. 269—270).
Загрязнение сульфата свинца сурьмой уменьшается при добавлении винной кислоты.
Например, для рядовых анализов сплавов, содержащих свинец и сурьму, J. A. Scherrer рекомендует следующий метод. Сплав растворяют в смеси 60 мл воды, 2—4 г винной кислоты и 15 мл азотной кислоты. По окончании растворения прибавляют 15 мл серной кислоты и выпаривают на паровой бане до прекращения выделения красных паров и начала выделения белых паров. Разбавляют раствор до 200 мл, фильтруют, осадок сульфата свинца умеренно промывают и сохраняют фильтрат, содержащий теперь большую часть сурьмы и немного свинца. Осадок сульфата свинца смывают в чашку, обрабатывают 10 мл разбавленной серной кислоты и выпаривают до появления ее густых паров. Разбавляют, отфильтровывают сульфат свинца, умеренно промывают его разбавленной серной кислотой и прокаливают, как обычно. Фильтрат соединяют с прежде полученным растворим, подщелачивают едким кали, обрабатывают 25 мл 20%-ного раствора сульфида натрия и фильтруют после стояния в течение ночи. Осадок сульфидов растворяют в азотной кислоте и подвергают электролизу для определения меди и остаточного свинца.
Очень большое значение имеют методы отделения свинца, основанные на нерастворимости его сульфида в кислых и щелочных растворах. Этими способами свинец легко отделяется от элементов, не принадлежащих к группе сероводорода, и от элементов подгруппы мышьяка (см. «Осаждение сульфидов», стр. 83 и 85).
Осаждение свинца в виде его гидроокиси и в виде хлорида свинца в обычных условиях не бывает полным. Если, однако, количество свинца невелико и в растворе преобладают такие элементы, как железо, то вместе с ними свинец осаждается аммиаком полностью. Осаждение свинца в виде хлорида иногда применяется для удаления большей части свинца из раствора, в котором надо провести определение других элементов 3.
Электролиз с платиновым матированным электродом в азотнокислом или азотно-сернокислом растворе является очень хорошим методом отделения небольших количеств свинца в отсутствие веществ, препятствующих его осаждению или загрязняющих осадок (см. стр. 264). Свинец, так же как и медь, серебро и ртуть, можно отделить от оловянной, сурьмяной, вольфрамовой и молибденовой кислот электролизом в растворе, содержащем азотную и фтористоводородную кислоты 4. Полученная таким способом двуокись свинца будет загрязнена фтором, и ее надо или пере-
1 I. Т. R о s е n q u i s t, Am. J. Sci., 240, 356 (1942).
» Е. С. D a w s о n, A. R е е s, Analyst, 71, 417 (1946); F. F е i g 1, N. В г a i 1 е, там же, 69, 147 (1944).
3 В. L. Clarke, L. A. Wooten и J. D. Struthers [(Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 349 (1937)] описывают интересный прибор, в котором происходит растворение пробы свинца в соляной кислоте и одновременно отделение свинца от некоторых загрязняющих его элементов, например от олова.
4 L. W. McC а у, N. Н. Furman, J. Am. Chem. Soc, 38, 640 (1916).
