Макет страницы
прибавленного раствора едкого натра). Раствор кипятят для удаления большей части аммиака и дают осадку отстояться. Фильтруют через взвешенный тигель Гуча и промывают осадок последовательно сероводородной водой, горячей чистой водой, спиртом, сероуглеродом, снова спиртом и, наконец, эфиром.
Эта обработка имеет целью удаление свободной серы, находящейся в осадке. Для получения осадка, не содержащего серы или содержащего ее лишь немного, надо перед обработкой нитратом аммония прибавить несколько миллилитров раствора бисульфита аммония. Из таких сульфидных осадков свободную серу можно также удалять экстрагированием сероуглеродом следующим способом. После промывания осадка сульфидов спиртом помещают тигель на треугольной стеклянной подставке в стакан, содержащий 25—50 мл сероуглерода. Накрывают стакан круглодонной колбой, наполненной холодной водой, и ставят на горячую водяную баню. В течение часа осадок сульфидов обрабатывается сероуглеродом, конденсирующимся на стенках и дне круглодонной колбы и падающим каплями. Затем тигель удаляют, извлекают сероуглерод из осадка в тигле, промывая его небольшим количеством спирта, и высушивают.
Промытый осадок высушивают при 105—110° С и взвешивают в виде HgS.
Вместо растворения серы, находящейся в осадке сульфида ртути (II) {или присутствующей в продажной киновари, если анализируется последняя), можно 1 поступать в обратном порядке: растворять сульфид ртути (II) и оставлять нерастворенной элементарную серу. В этом случае осадок сульфида ртути (II) собирают во взвешенном стеклянном или фарфоровом фильтрующем тигле, промывают холодной водой, тщательно высушивают при 110° С и взвешивают. Затем снова вставляют тигель в его держатель, не приводя в действие насоса для отсасывания, и приливают холодную стабилизированную (добавлением фосфорноватистой кислоты H3PO2) иодистоводородную кислоту с постоянной температурой кипения в количестве 5 мл на 1 г осадка. Смесь перемешивают стеклянной палочкой, пока не исчезнут все черные частички сульфида ртути (II), включают отсасывание и пропускают раствор через тигель. Остаток элементарной серы в тигле промывают сначала тремя-четырьмя последовательными порциями по 5 мл разбавленной (5—10%-ной) иодистоводородной кислоты, а затем холодной водой. Тигель с его содержимым после высушивания в течение 2 ч в вакуум-эксикаторе взвешивают. Разность между результатами обоих взвешиваний показывает содержаний чистого сульфида ртути (И) в осадке.
Определение в виде хлорида ртутвь(1). Результаты, получаемые взвешиванием ртути в виде хлорида ртути (I), обычно понижены вследствие некоторой растворимости этого соединения. Растворимость Hg2Cl2 в растворах, содержащих хлор-ионы, больше, чем в чистой воде; в умеренных концентрациях она изменяется в прямой зависимости от количества прибавленного избытка хлорида. Так, например, в 100 мл чистой воды растворимость хлорида ртути (I) равна 2 0,28 мг при 24,6° С; в таком же объеме воды, содержащей 0,585 А хлорида натрия, растворимость при 25° С равна 3 0,41 мг, а в 100 мл воды, содержащей 3,169 г (приблизительно 7 мл) соляной кислоты, растворимость при 25° С равна 3,4 мг.
1 Е. R. С а 1 е у, М. G. В u г f о г d, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 43 (1936).
2 F. Kohlrausch, Z. phys. Chem., 64, 150 (1908).
3T. W. R i с h_a r d s, E. H. Archibald, Z. phys. Chem., 40, 385 (1902).
