Макет страницы
Раствор железных квасцов и титрованный раствор роданида аммония приготовляют, как описано при определении серебра (стр. 239). Титр роданида аммония должен быть установлен прямым титрованием по навеске чистой сухой ртути, которую растворяют в горячей разбавленной (1:1) азотной кислоте, и полученный раствор анализируют описанным выше методом г.
Весовые определения
Определение в виде сульфида ртути (II). Весовое определение ртути в виде сульфида ртути (II) является точным методом, но метод этот менее пригоден, чем предыдущий, так как ртуть должна быть предварительно отделена от всех остальных элементов группы сероводорода, и если применяется метод Фольгарда, то и от элементов, осаждающихся сульфидом аммония. К этому надо добавить, что осадок. сульфида ртути (II) увлекает с собой серу, которая должна быть удалена перед взвешиванием. Осаждение сульфида ртути (II) обработкой сульфосоли нитратом аммония 2 протекает быстрее, чем прямое осаждение сероводоррдом в кислом растворе, и имеет те преимущества, что может проводиться в присутствии окислителей, например азотной кислоты, и дает возможность отделить от ртути серебро, свинец, висмут, мышьяк и сурьму. Метод этот не удается при анализе растворов, содержащих цинк, кадмий или медь, как указано выше (стр. 246).
Ход определения. Приготовляют кислый раствор соли ртути (II), содержащий не более 0,1 г ртути в 100 мл и свободный от кадмия, цинка, олова и от элементов, подобных алюминию, образующих соли, растворимые в растворе сульфида натрия и осаждаемые сульфидом аммония. Анализируемый раствор нейтрализуют почти полностью раствором чистого карбоната натрия, обрабатывают свежеприготовленным сульфидом аммония 3, добавляя его в небольшом избытке, и затем приливают при сильном перемешивании 10%-ный раствор едкого натра 4 до начала осветления раствора. Тогда нагревают до кипения и добавляют еще раствор едкого натра, пока анализируемый раствор не станет совсем светлым, что указывает на переход всей ртути в сульфосоль. Если раствор не совсем прозрачен, его фильтруют и промывают остаток горячей водой, содержащей по 10 мл указанных выше растворов едкого кали и сульфида калия на 1 л. К фильтрату постепенно прибавляют достаточное количество 25%-ного раствора нитрата аммония 5 для превращения едкого натра в нитрат натрия и для разложения сульфосоли ртути. (Объем прибавленного раствора нитрата аммония должен быть равен объему ранее
1 I. М. К о 1 t h о f f и J. J. Lingane [J. Am. Chem. Soc, 57, 2377 (1935)1 указывают на то, что небольшие отклонения от теоретического значения титра происходят в результате побочных реакций.
2J. V о 1 h а Г d, Ann., 255, 255 (1889).
3 Получается насыщением трех объемов аммиака (пл. ~0,9 г/см3) сероводородом и прибавлением двух объемов аммиака той же концентрации. Раствор оставляют стоять в закрытой пробкой колбе и в случае выпадения осадка сифонируют.
4 Свободного от-элементов, осаждаемых сульфидом аммония (железо, алюминий, кремний).
5 Освобожденного от элементов, осаждаемых сульфидом аммония, для чего раствор нитрата аммония обрабатывают несколькими каплями этого реактива и фильтруют посте отстаивания в'.течение ночи.
