Макет страницы
/
по его цвету, его растворяют в 5 мл разбавленной (1 : 1) азотной кислоты и повторяют осаждение внутренним электролизом или же заканчивают определение в виде AgGL
*Внутренний электролиз известен в двух основных вариантах. По первому варианту, приведенному выше, католит отделяется от анолита пористой перегородкой. Другой вариант, разработанный Ю. Ю. Лурье с сотрудниками отличается тем, что электролиз проводят без диафрагмы и без перемешивания электролита, благодаря чему можно пользоваться крайне простой аппаратурой. В этом случае катод и анод соединяют друг с другом проволокой или Муфтой и погружают непосредственно в анализируемый раствор. Применение этого способа ограничивается определением малых количеств металла, не более 20 мг, так как при повышенной концентрации осаждаемого элемента в исходном растворе возникают явления цементации на аноде. Примером использования метода без диафрагмы может служить определение меди.
Прибор для определения меди состоит из платиновой сетки, служащей катодом, и алюминиевой пластинки, являющейся анодом (длина около 130 мм, ширина 6—7 мм, толщина 1—2 мм). Контакт между электродами осуществляется при помощи клеммы или любым другим надежным способом. Алюминиевая пластинка должна быть предварительно тщательно очищена наждачной бумагой.
, Ход анализа. Анализируемый раствор, содержащий не более 20 мг меди, лучше всего в виде сульфата, помещают в стакан емкостью 400 мл, подкисляют 4 мл разбавленной (1 : 1) H2SO4 или 5—10 мл концентрированной уксусной кислоты и разбавляют водой до 200 мл. В нагретый до 85—95° С раствор опускают соединенную пару электродов. Платиновый катод предварительно высупшвают при 100—110° G и взвешивают. Электролиз ведут 40 мин, нагревая раствор на электрической плитке или на небольшом пламени горелки, чтобы сохранить его первоначальную температуру. По окончании электролиза вынимают электроды и обмывают их водой. Отделяют катод и промывают его сначала водой, затем спиртом, высушивают при 100—110° С и взвешивают. Увеличение в массе катода показывает содержание меди. Если привес катода не превышает 2 мг, определение лучше закончить колориметрическим методом, послов растворения осадка меди в азотной кислоте.
Совместно с медью осаждаются висмут, серебро и ртуть. В случае содержания этих элементов в исходном растворе выделенные металлы можно растворить в азотной кислоте и в полученном растворе определить медь колориметрическим или объемным методом. Помимо этих металлов, наряду с медью выделяются также золото и платина. Влияние больших количеств железа устраняется восстановлением его перед электролизом, для чего в раствор вводится маленькими порциями 1 г сульфата гидразина.
Предложен 2 также и третий вариант метода внутреннего электролиза, который основан на непосредственном покрытии анода коллодиевой
1 В. И. К о л о с о в, Ю. Ю. JI у р ь е, Промстандарт СССР, Цветные металлы, вып. 45; Ю. Ю. Л у р ь е, М. И. Троицкая, Зав. лаб., 5, 1420 (1936); 6, 33 (1937); Ю. Ю. Л у р ь е, там же, 6, 1040 (1937); Ю. Ю. Л у р ь е, Л. Б. Г и н з б у р г, там же, 7, 1 (1938); 7, 535 (1938); Ю. Ю. Л у р ь е, М. И. T р о и ц к а я, там же, 7, 675 (1938).
2 J. Guzman, S. С е 1 s i, С. А., 33, 87 (1930); Anales farm, bioquim., 9, 43 (1938).
