Макет страницы
как, например, при определении висмута, меди и серебра в свинце и припоях1; висмута — в свинцовых рудах2; кадмия, меди и никеля — в цинковых рудах и цинке3; свинца — в рвотном камне4 C4H4K(SbO)O6; меди — в железе, стали 5 или кадмии 6; меди и олова — в алюминиевых сплавах 7 и, наконец, для отделения ртути от других металлов при анализе латуни и бронзы 8. В некоторых случаях определение может быть произведено непосредственным взвешиванием электрода, но обычно после электролиза анализ заканчивают, пользуясь методами, соответствующими техническим условиям.
Большим удобством метода внутреннего электролиза является быстрота, с которой происходит осаждение и разделение элементов. В большинстве случаев "этот процесс длится около 30 Мин, Для достижения этого требуется тщательное соблюдение соответствующих условий температуры и кислотности раствора, а также сильное перемешивание электролита.
Известны систематические исследования по применению внутреннего электролиза для разделения и определения некоторых металлов 9.
В усовершенствованном приборе для внутреннего электролиза 10, показанном на рис. 18, анод и катод разделены алундовыми диафрагмами, в которые заключены аноды. Катодом обычно служит платиновый сетчатый электрод, а анодом — соответствующий неблагородный металл, специально подбираемый для каждого случая. Для ускорения осаждения обычно применяют два анода, которые присоединяют к одной клемме.
Примером применения внутреннего электролиза является приводимый ниже метод определения серебра в товарном свинце. Согласно имеющимся указаниям, для анализа следует брать навеску свинца в 100 г, в которой содержится не более 10 мг серебра. Можно пользоваться большими или меньшими навесками, в зависимости от содержания серебра, но изменив сообразно с этим и количество применяемых реактивов. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты (не содержащей серебра и не корродированной). Катодом служит обычный платиновый сетчатый электрод, приспособленный так, чтобы его легко было отделять от прибора. Катод предварительно взвешивают. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех коли-
1 Е. М. С о 11 i п, Analyst, 55, 312 (1930); В. L. С 1 а г k е, L. A. Wooten, С. L. L и к е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 411 (1936); ASTM, Methods of Chemical Analysis of Metals, 1950, p. 371.
2 E. M. С о 11 i n, Analyst, 55, 680 (1930).
3 E. M. Collin, Analyst, 55, 495 (1930); J. G. Fife, там же, 61, 681 (1936); В. L. Cl а г к e, L. A. W о о t e n, Trans. Electrochem. Soc, 76, 63 (1939).
4 Е. М. С о 11 i n, Н. J. S. S a n d, Analyst, 56, 90 (1931). .5 J. G. F i f е, S. T о г г а п с е, Analyst, 62, 29 (1937).
8 J. G. Fife, Analyst, 65 , 562 (1940).
' В. L. С 1 а г к e, L. A. W о о t e n, цит. выше; Н. А. Суворовская, Зав. лаб., 11, 474 (1945).
8 J. G. Fife, Analyst, 63, .650 (1938).'
» A. Schleicher, Т. Todoroff, Z. anal. Chem., 126, 412 (1944); Z. Elektrochem., 50, 2 (1944); Chem. Ztg., 68, 48 (1944).
10 В. L - Clarke, L - A. W о о t e n С. L Luke, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 411 (1936).
