Макет страницы
творительно при комнатной температуре *. В случае же восстановления таких элементов, как ниобий и титан, вероятно, следует применять растворы, нагретые до 40—60° С, особенно при меньшей высоте столба амальгамированного цинка. Это надо установить опытным путем. Если редуктор находился некоторое время без употребления, его обычно предварительно промывают 100—200 мл разбавленной кислоты, а затем таким же количеством воды. Промывную жидкость отбрасывают. По обычно принятому способу восстановления растворы пропускают через редуктор со скоростью 100 мл в минуту в следующем порядке: сначала 25— 50 мл разбавленной кислоты, затем 100—200 мл анализируемого раствора, после этого снова 25—50 мл разбавленной кислоты и, наконец, 100— 200 мл воды, чтобы вымыть восстановленный раствор и кислоту, которая в противном случае без надобности будет растворять цинк. Каждый раствор сливают лишь настолько, чтобы в редукторе оставалось его примерно на 1 см выше уровня столба амальгамированного цинка, после чего в воронку наливают следующий раствор. Цинк ни в коем случае-не следует оставлять обнаженным. Последнюю порцию промывной воды прекращают сливать, когда воронка еще до половины ею заполнена. По окончании промывания закрывают двухходовой кран в трубке, соединяющей прибор с вакуумной линией, чтобы предотвратить доступ воздуха в колбу. Редуктор отделяют от колбы и поднимают его настолько, чтобы конец его был выше уровня раствора. Кран в редукторе открывают и дают промывной воде стечь в колбу через соединительную трубку, после чего эту трубку снаружи ополаскивают струей воды из промывалки. Кран в редукторе снова закрывают, когда цинк еще полностью покрыт промывной водой. Редуктор вынимают из колбы и, закрыв воронку стаканом, отставляют. В определенных условиях растворы, вероятно, можно пропускать через редуктор с большей скоростью, но это надлежит устанавливать экспериментальным путем. При выполнении рядовых анализов нет необходимости пропускать через редуктор кислоту до испытуемого раствора и после него. Можно лишь несколько повысить кислотность анализируемого раствора, а после восстановления промыть редуктор достаточным количеством воды, чтобы этот раствор полностью извлечь.
До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе 2, как описано в гл. «Уран» (стр. 530). Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не до определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен.
Растворы восстановленных веществ, за исключением растворов солей железа (II) и урана (IV), крайне неустойчивы и от соприкосновения с воздухом должны быть предохранены каким-нибудь инертным газом, например двуокисью углерода или азотом, или же их следует сливать из редуктора непосредственно в раствор сульфата железа (III). Восстановленные элементы при этом окисляются либо до устойчивых соединений более
1 G. Б. F. L u n d е 11, Н. В. К п о w 1 е s, Ind. Eng. Chem., 16, 723 (1924).'
2 G. Б. F. L u n d е 11, Н. В. К п о w 1 е s, J. Am. Chem. Soc, 47, 2637 (1925).
