Макет страницы
быть удален, лучше всего перегонкой, как описано в гл. «Мышьяк» (стр. 303). Сурьму можно также полностью удалить в виде летучего хлорида пропусканием сухого или влажного хлористого водорода через раствор соли сурьмы (HI) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200° С. Если хотят выделить сурьму для ее идентификации, то сначала удаляют германий и мышьяк перегонкой из солянокислого раствора, а потом теллур и селен — восстановлением сернистым ангидридом в разбавленном солянокислом растворе, содержащем винную кислоту. Сурьма может быть-затем отделена от олова осаждением сероводородом в растворе, содержащем щавелевую или фтористоводородную кислоты, а от молибдена — восстановлением свинцом в кислом растворе, как описано в гл. «Молибден» (стр. 360).
Отделение молибдена. Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаждение этих элементов вместе с железом добавлением аммиака, как описано в гл. «Молибден», стр. 359. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мышьяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы: перегонка с соляной кислотой — для удаления мышьяка и германия; восстановление сернистым ангидридом — для удаления теллура и селена; восстановление свинцом — для удаления сурьмы и осаждение сероводородом в присутствии щавелевой или фтористоводородной кислоты — для отделения олова.
ОСАЖДЕНИЕ ПОСРЕДСТВОМ ИЗМЕНЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ BOHOB ВОДОРОДА В РАСТВОРЕ
Осаждение посредством изменения концентрации ионов водорода в растворе является одной из самых обычных операций, принятых в аналитической химии. Осаждение гидроокиси того или иного металла происходит при достижении определенной концентрации ионов водорода. На рис. 10 представлен ряд металлов в порядке тех концентраций ионов водорода, при которых осаждаются соответствующие гидроокиси из разбавленных растворов солей этих металлов 1^. Хотя нельзя сказать с уверенностью, что этот порядок отражает действительную величину силы разных гидроокисей металлов как оснований, но на нем построены многие реакции, применяемые в анализе.
Приведенное на рис, 10 расположение металлов показывает, например, что чистое отделение марганца от алюминия и железа (III) может быть достигнуто, если тщательно установить требуемую концентрацию ионов водорода в растворе, и что медь и цинк будут загрязнять осадок в большей степени, чем никель и кобальт. Все это было подтверждено экспериментально одним из нас 3. Другие интересные подтверждения мы
. J Н. Т. S. Brit ton, J. Chem. Soc, 1272, 2157 (1925).
8 В статье R. G i 1 с h г i s t [J. Research NBS, 30, 89 (1943)] приводятся результаты испытаний на полноту осаждения 40 химических элементов в условиях рН от 1 до 10 и обсуждаются возможности аналитических разделений путем контролируемого гидролитического осаждения.
• G. Е. F. L u n d е 11, Н. B. Knowles, J. Am, Chem. Soc, 45, 676 (1923).
