Макет страницы
от олова (IV). Поведение при этом других членов группы нам неизвестно, но можно думать, что молибден, теллур и селен также перейдут в осадок, а германий — нет. '
Отделение может быть выполнено следующим образом. Приготовляют, раствор, содержащий не более 0,3 г металлов в виде их сульфосолей, , переводят в стакан емкостью 500 мл, накрывают часовым стеклом и прибавляют понемному перекись натрия до обесцвечивания раствора. Раствор кипятят 15 мин и прибавляют к нему твердую щавелевую кислоту до кислой реакции на лакмус и сверх того избыток в 10 г. Если появится, осадок, то раствор кипятят, пока он не растворится, прибавляя, если нужно, еще щавелевой кислоты. Разбавляют до 100 мл горячей водой, нагревают до кипения и пропускают в кипящий раствор быструю струю сероводорода в течение 15 мин, считая с момента появления осадка, окрашенного в оранжевый цвет. Через 15 мин кипячение прекращают, но продолжают пропускать газ еще 15 мин. Раствор с выпавшим осадком оставляют стоять приблизительно при 50° G в течение 30 мин, после" чего его фильтруют теплым и промывают осадок сульфида сурьмы горячим 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, насыщенным сероводородом, фильтрат сохраняют. Чтобы извлечь олово, увлеченное осадком сульфида сурьмы, смывают осадок обратно в колбу, растворяют остаток на фильтре в разбавленном растворе едкого калц, содержащем немного перекиси водорода, и повторяют обработку сероводородом в щавелевокислом растворе. К соединенным фильтратам от обоих осаждений прибавляют столько серной кислоты, сколько нужно, чтобы связать все основания и чтобы остался избыток ее в 5—10 мл; выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, прибавляют воды и затем перманганата калия до неисчезающей розовой окраски. Наконец, разбавляют раствор так, чтобы он содержал приблизительно 1 мл серной кислоты в 100 мл, и оса-1 ждают сероводородом, как' описано в гл. «Олово», стр. 342.
Более быстрый, но несколько менее надежный метод осаждения олова в соединенных щавелевокислых фильтратах следующий: раствор слабо подщелачивают аммиаком, затем прибавляют сульфид аммония, пока образовавшийся сначала осадок снова не растворится, потом добавляют уксусной кислоты в небольшом избытке, чтобы разложить сульфосоль, и, наконец, оставляют раствор стоять при 30—40° G, пока осадок не осядет.
Описаны 1 методы отделения олова, основанные на образовании комплексных его анионов с фторид-ионами. На том же принципе основан метод отделения мышьяка от германия 2. Эти методы разделения дают удовлетворительные результаты, и главным препятствием к их широкому распространению являются неприятные свойства фтористоводородной кислоты и необходимость иметь сосуды, устойчивые к ее действию. Олово можно, также полностью отогнать пропусканием сухого хлористого водорода через раствор соли олова (IV) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200° С.
Отделение сурьмы. Если сурьму предполагают определить титрованием перманганатом, как описано в гл. «Сурьма» (стр. 324), а олово — титрованием иодом, как описано в гл. «Олово» (стр. 338), то нет необходимости отделять эти элементы один от другого. Мышьяк, однако, должен
1L. W. M с С а у, J. Am, Chem. Socf 31, 373 (1909), 2 J. Н. M filler, J. Am, Chem. Soc, 43, 2549 (1921),
