Макет страницы
7-Окси-4-метилкумарин
CH3
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I; вместо капельной воронки — глухая пробка), помещают 12,5 г резорцина, 15,4 г> (15 мл) ацетоуксусного эфира (синтез см. стр. 107) и 18,2 г катио-нита К. У-2 (см. примечание). Смесь заливают 100 мл н-октана или этилбензола (катионит и резорцин должны быть покрыты слоем жидкости), включают мешалку и помещают реакционную колбу на 1 ч в масляную баню, нагретую до 120—1300C (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). По окончании нагревания удаляют масляную баню и декантируют горячую жидкость. Темно-коричневую массу, оставшуюся в колбе, экстрагируют 150 мл кипящего метанола или этанола (обратный холодильник; отсутствие открытого пламени! Правила работы с легковоспламеняющимися веществами см. стр. 260), отфильтровывают катионит от горячего раствора и отгоняют растворитель до половины объема (рис. 7 в Приложении I). Из углеводородного и спиртового растворов при охлаждении выпадает 7-окси-4-метилку-марин. Его отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход около 12 г (60% от теоретического); т. пл. 183—185 °С.
Примечание. Катионит предварительно измельчают в ступке, промывают водой, затем заливают 10%-ной HCl и оставляют на 10—15 мин. После этого сливают кислоту и отмывают катионит водой до нейтральной реакции промывных вод на лакмус. Промытый катионит высушивают в сушильном шкафу при 50 0G до постоянной массы.
7-Окси-3,4-триметиленкумарин
о
В коническую колбу емкостью 100 мл помещают 4,5 г 2-карб-этоксициклопентанона (синтез см. стр. 108) и 3,52 г резорцина. Колбу охлаждают льдом и добавляют 12,5 мл концентрированной серной кислоты. После этого реакционную смесь оставляют на три дня и затем разлагают ледяной водой. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из водного (1:1) спирта. Выход 2,5 г (45% от теоретического); т, пл. 243 °С.
