Макет страницы
о-Толуидин*
NOj
H2N-NH2 (Ni)
NH2
В круглодонную колбу с двурогим форштоссом (рис. 2 в Приложении I) помещают смесь 11,8 мл (13,7 г) о-нитротолуола, 120 мл метилового или этилового спирта и 12,5 мл 85%-ного раствора гидразингидрата (приготовление см. стр. 183), нагревают до 30—40 0C и постепенно вносят спиртовую суспензию скелетного никелевого катализатора (см. примечание). Начало реакции обнаруживается по выделению пузырьков азота. Прибавление каждой новой порции катализатора производят после того, как^замедлилось выделение азота, вызванное внесением предыдущей порции. Если добавление катализатора уже не вызывает выделения азота (общий расход катализатора 0,5—0,7 г), реакционную смесь нагревают I ч с обратным холодильником, затем отфильтровывают взвешенный никель, обесцвечивают раствор кипячением с активированным углем и отгоняют растворитель на водяной бане. Остаток выливают в 250 мл воды, экстрагируют эфиром (4 раза по 75 мл), высушивают эфирные вытяжки над поташом или щелочью и перегоняют в вакууме водоструйного насоса (рис. 5 в Приложении I). Выход 7 г (70% от теоретического); т. кип. 121 0C при 80 мм рт. ст.; л» 1,5730.
Аналогично из n-нитротолуола получают л-толуидин (выход 75% от теоретического; т. кип. 84 0C при 13 мм рт. ст.; т. пл. 45 °С).
Примечание. Скелетный никелевый катализатор (никель Реиея) готовят непосредственно перед синтезом.
В колбе или стакане емкостью 50 мл суспендируют в 10 мл воды 1 г тоико-измельчениого сплава никеля с алюминием, содержащего 30—50% никеля. В суспензию постепенно без внешнего охлаждения вносят твердый KOH е такой скоростью, чтобы ие возникало чрезмерного вспенивания. Реакция протекает очень бурно, начинаясь после короткого индукционного периода. Внесение твердого KOH продолжают до тех пор, пока его добавление не перестанет вызывать видимую реакцию (около 2 г). По окончании реакции реакционной массе дают постоять 10—15 мни, затем выдерживают 30 мин на водяной бане, нагретой до 70 °С, декантируют воду, 2—3 раза промывают темный порошкообразный никель декантацией дистиллированной водой, затем 2—3 раза абсолютным метиловым или этиловым спиртом.
Катализатор можно хранить под слоем воды или спирта, но активность его постепенно падает.
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой
о-Фенилендиамин
