и постепенно небольшими порциями добавляют 16 г безводного AlCl3 (AlCl3 дымит на воздухе, вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. 269). Колбу помещают в масляную баню и медт ленно нагревают до тех пор, пока температура реакционной смеси не достигнет 12O0C (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262). Выдерживают при этой темпера* туре 10 мин, отставляют баню и горячую реакционную массу при« бавляют к хорошо перемешиваемой смеси 65 г льда и 40 мл концентрированной HCl (если реакционная масса закристаллизовывается в колбе, то смесь льда и концентрированной HCl добавляют в колбу). После того как лед растает, осадок отфильтровывают» высушивают и перекристаллизовывают из метилового спирта. Выход около 13 г (90% от теоретического); т. пл. 50 0C
5-Метилфурфурол
POCl3
-HN(CH3I2
В трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой» термометром и обратным воздушным холодильником (рис. 3 а Приложении I; воронка заменена термометром, а из холодильника спущена вода), помещают 14,6 г диметилформамида и охлаждают ее в бане со смесью льда и соли до O0C (шарик термометра находится в диметилформамиде). Синтез проводят в вытяжном шкафу. Над воздушным холодильником закрепляют в лапке капельную воронку, из которой через холодильник по каплям при интенсивном перемешивании приливают 30,7 г POCl3 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 10 °С. Затем реакционную смесь перемешивают при 00C в течение 30 мин. После этого в колбу при интенсивно работающей мешалке из той же предварительно вымытой водой и высушенной капельной воронки прибавляют 10,4 г свежеперегнанного сильвана (синтез см. стр. 135), следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 10 °С. Перемешивание продолжают еще 30 мин при 0—1O0C и 30—40 мин при комнатной температуре. Содержимое колбы выливают в 200 мл ледяной воды и нейтрализуют твердой Na2CO3 (55—60 г), после чего оставляют на ночь. Реакционную смесь экстрагируют эфиром (4 раза по 50 мл). Эфирные вытяжки высушивают над прокаленным MgSO4 (или Na2SO4). Отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I), собирая фракцию с т, кип. 78—810C при 12 мм рт. ст. (светло-желтая жидкость). Выход около 13 г (60% от теоретического); л*° 1,5205.
