Макет страницы
оставшуюся часть алкилгалогенида с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно кипел. По окончании введения алкилгалогенида колбу нагревают в течение 1 ч на бане с теплой водой так, чтобы эфир равномерно кипел. Если с самого начала реакция пойдет слишком бурно, колбу помещают в баню с холодной водой, а если этого будет недостаточно, прикладывают к верхней части колбы мокрое полотенце. В случае же, если реакция не начнется самопроизвольно в течение 30—40 мин несмотря на нагревание и перемешивание реакционной массы, через холодильник следует добавить 1 мл сухого бромистого этилена. В некоторых случаях, например при получении а-нафтилмагнийбромида (см. стр. 147), хорошие результаты дает активация магния бромом (в зависимости от количества магния используют от 0,5 до 1 мл брома).
СИНТЕЗ СПИРТОВ
Магнийорганические соединения, полученные по описанной методике, взаимодействуя с карбонильными соединениями, образуют первичные, вторичные и третичные спирты различного строения. Общая методика получения вторичных и третичных спиртов приведена ниже.
По окончании нагревания эфирного раствора магнийорганиче-ского соединения водяную баню убирают и, следя за тем, чтобы эфир спокойно кипел, вводят по каплям раствор карбонильного соединения (0,3 моль) в равном количестве абсолютного эфира. Если до окончания введения всего раствора реакционная масса загустеет, в колбу вводят через холодильник дополнительные количества абсолютного эфира. По окончании введения карбонильного соединения реакционную смесь снова нагревают при перемешивании в течение 1 ч, после чего оставляют до следующего дня. Затем образовавшийся смешанный алкоголят магния разлагают 250—300 мл насыщенного водного раствора NH4CI, первые порции которого вводят по каплям при механическом перемешивании (эфир при этом должен спокойно кипеть).
Когда дальнейшее добавление раствора перестанет вызывать самопроизвольное разогревание смеси, прибор разбирают, в колбу вносят около 100 мл неабсолютированного эфира, отделяют эфирный слой, а водный-—экстрагируют несколько раз эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над прокаленным К2СОз или Na2SCt н после отгонки эфира перегоняют синтезированный карбинол. Выходы обычно составляют 50—70% от теоретического.
В реакционную колбу (см. рис. 3 в Приложении I) помещают 8 г магниевой стружки и 100 мл абсолютного эфира (эфир легко-
1-Аллилциклогексанол-1
